Органическая химия. Абакумова Н.А - 15 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

а) ориентанты первого рода сильнее ориентантов второго рода;
б) по силе ориентирующего действия заместители располагаются в ряды Голлемана:
• заместители I рода:
NH
2
> OH > OR > NHCOCH
3
> OCOCH
3
> > Br > Cl > F > R;
• заместители II рода:
NO
2
> COOH > SO
3
H.
Рассмотрим применение правил ориентации на примере нитрования толуола:
СН
3
СН
3
СН
3
| | NO
2
O
2
N | NO
2
→
3
HNO
→
3
HNO
толуол о-нитротолуол 2,6-динитротолуол
↓ НNО
3
↓ НNО
3
↓ НNО
3
СН
3
СН
3
СН
3
NО
2
О
2
N NО
2
→
3
HNO
→
3
HNO
| | |
NО
2
NО
2
NО
2
n-нитротолуол 2,4-динитротолуол 2,4,6-тринитротолуол
Поскольку метильная группа относится к числу ориентантов первого рода, она направляет вступающую нит-
рогруппу в пара или орто-поло-жение. При дальнейшем нитровании n-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре
заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в орто-положение к метильной (оно одновре-
менно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2, 4-
динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-нитротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действу-
ют согласованно – их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6; таким образом образуется снова 2,
4-динитротолуол и наряду с ним 2, 6-динит-ротолуол.
При введении третьей нитрогруппы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в ко-
нечном итоге образуется 2, 4, 6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрыв-
чатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нит-
рогрупп, взрывчаты.
Используя правила ориентации, можно получать необходимые изомеры двух и вообще полизамещенных
ароматических соединений. Предположим, например, что нам нужны все три изомерных хлорнитробензола. Взяв
в качестве исходного вещества хлорбензол и подвергнув его нитрованию, получим орто- и пара-изомеры:
Сl Сl Сl
| NО
2
| |
←
3
HNO
→
3
HNO
|
NО
2
Мета – нитрохлорбензол этим путем получить нельзя. Для его получения надо воспользоваться реакцией
хлорирования нитробензола:

Страницы