Органическая химия. Абакумова Н.А - 13 стр.

UptoLike

Составители:

Рубрика:

бензольное кольцо (за исключением галогенов, у которых – J > + С). При действии нуклеофильных реагентов ре-

акция замещения идет с трудом, а реагент становится в мета-положение.

2. Заместители (ориентанты) второго рода:

, SO

H, C ≡ N, С , COR, COOH, CCl

Эти заместители смещают электронную плотность от бензольного кольца, т.е. обладают электроно-

акцепторными свойствами. Они дезактивируют бензольное кольцо, затрудняя вхождение электрофильных реа-

гентов и ориентируя вновь входящий заместитель в мета-положение (мета-ориентанты). В то же время замести-

тели второго рода облегчают реакции с нуклеофильными реагентами, способствуя в этом случае орто- и пара-

ориентации.

Приведем примеры таких реакций:

1. Заместитель первого рода, реагент – электрофильный:

2. Заместитель первого рода, реагент – нуклеофильный. Должен образовываться продукт с м-ориентацией

второго заместителя. Однако такие реакции протекают с трудом (затрудняющее действие заместителя).

3. Заместитель второго рода, реагент – электрофильный:

4. Заместитель второго рода, реагент – нуклеофильный:

Объяснить различное направляющее действие этих заместителей можно следующим образом. При взаимо-

действии заместителя с бензольным кольцом проявляются два эффекта: индуктивный (I) и эффект сопряжения

(С). Например, в молекуле анилина π-электронная плотность под влиянием электронодонорной группы (NH

–

заместитель I рода) перераспределена следующим образом:

В результате сопряжения неподеленная пара электронов атома азота вступает во взаимодействие с делокали-

зованными π-электронами бензольного кольца и смещается в его сторону. При этом +J-эффект также изменяет

электронную плотность в кольце в результате поляризации σ-связи N–C. Все это приводит к тому, что преиму-

щественно в о- и n-положениях бензольного кольца повышается электронная плотность.