Органическая химия. Абакумова Н.А - 14 стр.

UptoLike

Составители:

Рубрика:

При введении в бензольное кольцо заместителей II рода (например, нитрогруппы – NО

) электронная плот-

ность в системе смещается в обратном направлении – в сторону заместителя. В этом случае два эффекта (–J и –

С) действуют в одном направлении:

Поэтому электронная плотность в бензольном кольце, наоборот, уменьшается преимущественно в о- и n-

положениях.

Ясно, что электрофильные реагенты будут стремиться атаковать о- и n-положения в анилине и м-положение

в нитробензоле.

Направление заместителей при замещении в бензольном кольце (в зависимости от природы заместителя, уже

находящегося в цикле) связывают с энергетической устойчивостью образующегося при реакции электрофильно-

го замещения σ-комплекса.

При взаимодействии монозамещенного бензола с электрофильным реагентом возможно образование сле-

дующих граничных структур σ-комплекса:

Если заместитель Х обладает +I или + С-эффектом (заместитель I рода), то ориентация нового заместителя

(Y) в о- и n-положения будет выгодной, так как при этом создаются условия для частичной компенсации поло-

жительного заряда комплекса за счет электронного влияния заместителя Х (путем сопряжения). Другими слова-

ми, σ-комплекс в этом случае будет более стабильным.

Если заместитель Y в σ–комплексе находится в м-положении, то заместитель Х не участвует в компенсации

положительного заряда (сопряжение отсутствует).

В случае заместителя второго рода (–I или – С-эффекты) наиболее выгодной структурой будет такая, когда

заместитель Y расположен в м-положении. Тогда из-за отсутствия сопряжения становится невозможной допол-

нительная «откачка» электронной плотности в сторону заместителя Х, т.е. не происходит увеличения положи-

тельного заряда в σ–комплексе.

В тех случаях, когда заместитель проявляет одновременно –I- и + С-эффекты (например, галогены), заме-

щение идет преимущественно в о- и n-положения, так как решающее влияние оказывает С-эффект.

Вхождение третьего заместителя определяется силой двух уже имеющихся в бензольном кольце: