Органическая химия. Абакумова Н.А - 12 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

чивы и при получении сразу же изомеризуются в более устойчивые альдегиды или кетоны. Например, при гидра-
тации алкинов (реакция М.Г. Кучерова, 1881):
О
Нg
2+
||
СН ≡ СН + НОН → [СН
2
= СН – ОН ] → СН
3
– С.
ацетилен виниловый спирт |
Н
+
уксусный альдегид
Нg
2+
R – С ≡ СН + НОН → [R – С = СН
2
] → R –С – СН
3
.
| ||
ОН О
кетон
Если же заменить активный гидроксильный водород на алкильный радикал или кислотный остаток (ацил), то
образовавшиеся простые или сложные эфиры таких непредельных спиртов довольно устойчивые соединения:
СН
2
= СН – О – С
2
Н
5
СН
2
= СН – О – СО – СН
3
.
винилэтиловый эфир винилацетат
Правило Эрленмейера
Соединения с двумя гидроксильными группами при одном атоме углерода неустойчивы: с отщеплением во-
ды они образуют альдегиды и кетоны. Если гидроксильных групп три, то они превращаются в карбоновые кисло-
ты. Например, при гидролизе дигалогенпроизводных и тригалогенпроизводных соединений:
Сl OH O
|
R – С – Сl + 2NaOH
→
− NaCl2
[ R – C – OH]
→
− ОН
2
R – C
(водн.)
|
Н Н Н
альдегид
Сl ОН О
R – С – Сl + 3NaOH
→
− NaCl3
[ R – C – OH]
→
− ОН
2
R – C
Сl
(водн.) ОН ОН
карбоновая кислота
Правила ориентации в бензольном кольце
Закономерности, определяющие направление реакций замещения в бензольном кольце, называются прави-
лами ориентации.
1. В незамещенном бензоле реакционная способность всех атомов углерода одинакова. Заместитель может
занять место любого атома водорода.
2. В монозамещенных производных бензола место вступления второго заместителя определяется характе-
ром первого.
По влиянию на реакционную способность бензольного кольца все заместители делят на две группы.
1. Заместители (ориентанты) первого рода:
ОН, OR, OCOR, SН, NH
2
, NHR, Alk, Hal.
Эти заместители смещают электронную плотность в сторону кольца, т.е. обладают электронодонорными
свойствами. Облегчая вхождение электрофильных реагентов в бензольное кольцо, они ориентируют новый за-
меститель в орто- и пара-положения. Такие заместители называются орто- и пара-ориентантами. Они активируют

Страницы