Органическая химия. Абакумова Н.А - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

↑
Н
Сдвиг электронного облака π-связи происходит в сторону крайнего ненасыщенного углеродного атома. При
взаимодействии такой молекулы с галогенводородом присоединение идет по схеме
+ δ -δ + -
СН
3
→ СН = СН
2
+ НВr → СН
3
– СНВr – СН
3
.
Правило Марковникова можно объяснить и по-другому. В результате двухстадийного электрофильного при-
соединения в качестве промежуточных продуктов могут образоваться два различных по устойчивости карбка-
тиона:
→ СН
3
–
+
СН – СН
3
+Вr
-
→ СН
3
– СНВr – СН
3
I —
2–бромпропан
СН
3
– СН = СН
2
+
+
H
+
→ СН
3
– СН
2
– СН
2
→ СН
3
– СН
2
–СН
2
– Вr
II
1-бромпропан
Их них наиболее устойчив J, так как суммарный положительный индуктивный эффект (+J-эффект) двух ме-
тильных групп выше, чем +J-эффект одной этильной группы:
СН
3
→
+
СН ←СН
3
СН
3
→ СН
2
→СН
+
2
В более общем виде прпавило Марковникова можно сформулировать следущим образом: в реакциях элек-
трофильного присоединения электрофил присоединяется к более гидрированному атому углерода, а нуклеофил –
менее гидрированному.
1. Присоединение по правилу Марковникова
Реагент
Алкен
катионная
часть
анионная
часть
Продукт реакции
СН
2
= СН – R
H – Cl
H – O SO
3
H
H – OH
H – CN
H – OC
2
H
5
H – O – COCH
3
Cl – OH
J – Cl
CH
3
– CHCl – R
CH
3
– CH – R
OSO
3
H
CH
3
– CH(OH) – R
CH
3
– CH(CN) – R
CH
3
– CH – R
OC
2
H
5
CH
3
– CH – R
О–СОСН
3
CH
2
Cl – CH(OH) – R
CH
2
J – CHCl – R
Правило А.П. Эльтекова
Спирты, в которых гидроксил находится непосредственно при углеродном атоме с двойной связью, неустой-

Страницы