Органическая химия. Абакумова Н.А - 19 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

хлористого и бромистого тионила, т.е. таких соединений, которые, кроме галогена, содержат атомы или группы атомов, спо-
собные связать гидроксильную группу.
Взаимодействие спиртов с галогеноводородами обратимо, поэтому используют концентрированные кислоты либо су-
хие галогенводороды:
СН
3
СН
3
| |
СН
3
– СН – ОН + НCl ↔ СН
3
– СН – Cl + Н
2
О.
2-пропанол хлористый изопропил
В зависимости от строения спирта и природы галогена скорость реакции бывает различной. Замещение гидроксила лег-
че всего происходит в третичных спиртах, потом во вторичных и труднее всего – в первичных. Реакцию с первичными спир-
тами проводят в присутствии водоотнимающих веществ (безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др).
Взаимодействие ароматических спиртов с галогенводородами протекает легче, чем с алифатическими спиртами:
СН
2
– ОН СН
2
Cl
+ НCl
↔ + Н
2
О.
бензиловый спирт хлористый бензил
Значительно легче и необратимо протекают реакции с соединениями фосфора и серы:
CH
3
– CH – СН
2
–СН
3
+ РCl
5
→ CH
3
– CН – СН
2
– СН
3
+РОCl
3
+ НCl.
| |
ОН Cl
вторбутиловый спирт
хлористый вторбутил
Для получения из спиртов йодистых и бромистых галогеналкилов применяются соответствующий галоген и фосфор:
2P + 3J
2
→ 2PJ
3
;
3ROH + PJ
3
→ 3RJ + H
3
PO
3
.
Довольно часто для получения галогеналкилов применяют бромистый и хлористый тионилы (SOCl
2
, SOBr
2
):
CH
3
CH
3
| |
CH
3
―C―OH + SOCl
2
→ CH
3
―C―Cl + SO
2
+ HCl.
| |
CH
3
CH
3
третбутиловый спирт хлористый третбутил
При замещении гидроксила карбоксильной группы на галоген образуются галогенангидриды карбоновых кислот. Наи-
более часто применяются хлорангидриды:
О
О
|| ||
С
С
| + РCl
5
→ | + РОCl
3
+ НCl.
ОН Cl
бензойная кислота бензоилхлорид
3.2. НИТРОВАНИЕ
Нитрованием называется введение нитрогруппы −NO
2
в органические соединения, сопровождающееся возникновением
связи C – N.
Введение нитрогруппы осуществляется замещением водорода нитрогруппой, либо присоединением нитрогрупп по
кратным углерод – углеродным связям, либо замещением на нитрогруппу какого-либо атома или функциональной группи-
ровки (галогена, сульфогруппы).
Прямое замещение водорода нитрогруппой производится с помощью нитрующих агентов. В качестве нитрующих аген-
тов применяются азотная кислота различной концентрации, нитрующая смесь (смесь концентрированных азотной и серной
кислот), окислы азота.
Жидкофазное нитрование алканов, циклоалканов и жирноароматических углеводородов и их производных проводят
разбавленной азотной кислотой (12…20 %) при повышенной температуре (100…150 °С) и небольшом давлении. Легче всего
происходит замещение водорода у третичного атома углерода:
NO
2

Страницы