Органическая химия. Абакумова Н.А - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

|
CH
3
―CH―CH
3
+
HONO
2 →
o
t
CH
3
―C―CH
3
+ H
2
O.
|
(разб.)
|
CH
3
CH
3
2-метилпропан 2-нитро-2-метилпропан
Реакция была открыта и изучена М.И. Коноваловым (1888 – 1894).
Жирноароматические углеводороды нитруются в α-положение боковой цепи:
-―СН
2
―СН
3
―СН―СН
3
+ НONO
2
→
o
t
|
(разб.)
– Н
2
О NO
2
этилбензол 1-нитро -1- фенилэтан
Дальнейшим развитием реакции М.И. Коновалова явилось парофазное нитрование, при котором используются наряду с
концентрированной азотной кислотой и окислы азота (NO
2
, N
2
O
4
). Парофазное нитрование проводят при большом избытке
углеводорода, нормальном давлении и температуре 400…500 °С. Это наиболее важный технический метод получения низ-
ших нитроалканов и нитроциклоалканов. В этом процессе, наряду с нитрованием, происходит окисление углеводородов, в
результате которого образуются спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и двуокись углерода. Так, например при нитровании н-
бутана получается смесь следующего состава:
→СН
3
– СН – СН
2
– СН
3
(56 %)
|
NO
2
2-нитробутан
→CH
3
– CH
2
– CH
2
– CH
2
–NO
2
(27 %)
1-нитробутан
CH
3
–CH
2
–CH
2
–CH
3
+ НОNO
2 →
С 420
o
→ CH
3
– CH
2
– CH
2
– NO
2
(5 %)
бутан
(конц.)
1-нитропропан
→ CH
3
– CH
2
– NO
2
(12 %)
1-нитроэтан
→ CH
3
– NO
2
(6 %)
нитрометан
Алкены и алкины также нитруются по радикальному механизму, например:
→O
2
N – CH
2
– CH – CH
3
|
CH
3
–CH = CH
2
+ N
2
O
4 →
o
t
NO
2
1,2-динитропропан
пропен
→O
2
N – CH
2
– CH – CH
3
|
ОNO
α-нитроизопропилнитрит
Нитрование ароматических соединений проводят нитрующей смесью. Это типичная реакция электрофильного замеще-
ния в кольце носит необратимый характер
NO
2
+ НОNO
2
→
o
42
t)(кSOН
(к) –Н
2
О
бензол нитробензол
Выделяющаяся вода разбавляет нитрующую смесь, что способствует течению побочных процессов окисления, сопро-
вождающихся образованием окислов азота.
При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое кольцо происходит в соот-

Страницы