Составители:
.
2
1
12
Τ∆+∆Η=∆Η
∫
Τ
Τ
dC
p
(4.45)
Полученная зависимость ∆Н = f (T) позволяет произвести расчет тепло-
вого эффекта в широком интервале температур по известному тепловому
эффекту для какой-либо температуры. При вычислении интеграла необходи-
мо знание зависимости теплового эффекта от температуры через теплоемко-
сти веществ, участвующих в реакции.
Для большинства твердых веществ и газов зависимость теплоемкости
от температуры выражается эмпирическим уравнением (4.39).
В соответствии с законом Гесса уравнение (4.39) для химической реак-
ции примет вид
,
2
T
c
bTaC
p
∆
+∆+∆=∆ (4.46)
где значок ∆ означает разность коэффициентов a, b, c, для конечных и на-
чальных продуктов.
Подставляя (4.46) в уравнение (4.45) и интегрируя, получаем зависи-
мость
.
2
1
2
0
Τ
′
∆
−Τ∆+Τ∆+∆Η=∆Η
Τ
c
ba
o
(4.47)
Константу интегрирования ∆Н
0
вычисляют по данным теплот образо-
вания.
Расчет ∆Н
0
не нужен, если взять определенный интеграл
()
(
)
K+Τ−Τ∆+Τ−Τ∆+∆Η=∆Η
ΙΙΙ
ΤΤ
2
1
2
212
2
1
ba
(4.48)
При наличии значений
, и (они обычно приво-
дятся в термодинамических таблицах) можно воспользоваться различными
вариантами зависимости
= f (Т), в том числе соотношениями:
oo
298
Η−Η
Τ
oo
0
Η−Η
Τ
oo
0298
Η−Η
o
Τ
∆Η
o
Τ
∆Η = + ∆ ( Η ); (4.49)
o
298
∆Η
oo
298
Η−
Τ
o
Τ
∆Η = +∆( Η )-∆ ( Η ); (4.50)
o
298
∆Η
oo
0
Η−
Τ
oo
0298
Η−
o
Τ
∆Η = + ∆ ( ). (4.51)
o
0
∆Η
oo
0
Η−Η
Τ
Так, если в процессе нагрева кристаллов происходит фазовое превра-
щение одного из реагентов, то уравнение Кирхгоффа имеет вид (рис. 6)
K+Τ∆+∆Η+∆+∆Η=∆Η
∫∫
Τ
Τ
′
Τ
Τ
ΤΤ
dСdTC
ПР
рпрp
22
1
12
(4.52)
61
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 59
- 60
- 61
- 62
- 63
- …
- следующая ›
- последняя »
