Составители:
Если объем системы постоянен, то V = const
;T
S
U
V
=
∂
∂
.TdSdU
=
Для энтальпии
VdpTdSdH
+
=
(6.25)
и значение характеристических функций при р = const
;T
S
H
p
=
∂
∂
(
)
.
1212
SSTHH
−
=
−
(6.26)
Постоянство энтропии S = const
.V
p
H
S
=
∂
∂
∫
==
2
1
1
2
ln
p
p
p
p
RTVdpdH
. (6.27)
Полученные уравнения характеризуют зависимость ∆U и ∆H от изме-
нения S, V, p.
В отличие от уравнений (6.11) и (6.20) полученные закономерности не
могут быть использованы для определения условий равновесия в системе,
поскольку для них одной из переменных величин является энтропия. Обес-
печить в любом процессе постоянное значение этой величины в химических
процессах практически невозможно. Поэтому в расчетах пользуются величи-
нами ∆G и ∆F, поскольку обеспечить постоянство значений p, V, T в реаль-
ных процессах значительно проще.
На основании рассмотренных дифференциальных уравнений можно
сформулировать условия равновесия и самопроизвольность различных хими-
ческих процессов (табл. 6).
Таблица 6
Химические процессы
Условия
№ п. п.
Вид процесса
равновесия самопроиз-
вольности
1 S и V = const dU = 0
dU < 0
2 S и р = const dH = 0
dH < 0
3 Т и V = const dF = 0
dF < 0
4 Т и р = const dG= 0
dG< 0
89
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 87
- 88
- 89
- 90
- 91
- …
- следующая ›
- последняя »
