Составители:
Аналогично выводится дифференциальное уравнение для изохорно-
изотермического потенциала:
dF = - pdV – SdT . (6.20)
Изохорно-изотермический потенциал является характеристической
функцией при независимых переменных V и Т.
При V = const
S
T
F
V
−=
∂
∂
; SdTdF
−
=
; dT
T
Q
dF
обр
= ;
1
2
12
ln
2
1
T
T
QdT
T
Q
FFF
обр
T
T
обр
=−=−=∆
∫
. (6.21)
При Т = const
p
V
F
T
−=
∂
∂
; ; pdVdF −=
dV
V
RT
dF = ; .ln
2
1
12
2
1
V
V
RTdV
V
RT
FFF
V
V
=−=−=∆
∫
(6.22)
Характеристические функции F и G позволяют определить возмож-
ность осуществления процесса, поскольку существование зависимости F и G
от V и Т являются мерой свободной энергии системы.
Общее условие протекания химической реакции в направлении дости-
жения равновесия получаются исходя из уравнений (6.11) и (6.20)
при Т и V = const dF
0, ≤
при Т и р = const
dG .0≤
Таким образом, самопроизвольно могут протекать только химические
процессы при р и Т = const, Т и р = const, которые характеризуются уменьше-
нием F или G. При этом критерием равновесия служит минимальное его зна-
чение.
Рассмотрим дифференциальное уравнение внутренней энергии
pdUSTdU
−
∆
=
. (6.23)
При S = const
;p
V
U
S
−=
∂
∂
;pdVdU
−
=
;
V
RT
p =
∫
−=−=−=∆
2
1
1
2
12
ln
V
V
V
V
RTpdVUUU
(6.24)
88
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 86
- 87
- 88
- 89
- 90
- …
- следующая ›
- последняя »
