Термодинамический анализ химических реакций в технологии неорганических веществ. Алексеев А.А - 87 стр.

UptoLike

Для реакции между конденсированными фазами достаточно допуще-
ния
= const.
реак
V
Если в реакции участвует газовая фаза, можно принять, что величина
определяется только объемом выделившейся (или поглощенной) при
реакции газовой фазы и воспользоваться уравнением идеального газа.
реак
V
Пример Для реакции разложения доломита
CaMg(CO
3
)CaCO
3
+ MgO +CO
2
рассчитать давление СО
2
при температурах 773 К. Принять, что СО
2
ведет
себя как идеальный газ.
Решение Величины и компонентов реакции определены
по табличным значениям [7].
o
298
G
o
298
S
()
=++=
ooooo
2
323
COCaMgCOMgOCaCO298
GGGGG (-269 780) + (-136 160) +
+ (-94 260) – (517 400) = 17 200 кал/моль = (71 964 Дж/моль);
()
=+++=
2
323
298 COCaMgCOMgOCaCO
SSSSS
oooo
22,2 + 6,4 + 51,06 – 37,9 =
= 41,76 кал/мольград = 174,72 Дж/(мольК).
Поскольку процесс разложения доломита проводится при постоянном
давлении, величина G реакции может быть определена по уравнению (6.14)
(
)
.TTSGG
1212
=
Следовательно, для температуры 773 К
(
)
.TTSGG
298773298773
=
Подставив в это уравнение полученное значение
= 17200
кал/моль и
= 41,76 кал/мольград, получим
o
298
G
o
298
S
773
G
= 17200 – 41,76(773 –
298) = -2636 кал/моль.
Вычислим равновесное давление СО
2
для 773 К:
773
G = -RT lg p, lg p = -
T575,4
G
773
.
В этом случае
,7453,0
773575,4
2636
lg =
=p р = 5,5 атм.
87