Лабораторные работы по органической химии. Альметкина Л.А. - 83 стр.

смеси трудно разделить, так как температуры кипения компонентов близки.
Поэтому реакция прямого замещения удобна лишь в тех редких случаях, когда
в молекуле исходного вещества один этом водорода способен замещаться
галогеном значительно легче, чем другие, т. е. имеется атом водорода в α-
положении электроноакцепторной группы. Отсюда следует, что легко
галогенируются карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны и простые эфиры
жирного ряда.
       Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется
также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое
замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и
катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, йод и т. д.). При подборе
соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт
будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих
условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в
бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора
замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из
толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре
(например, получение бромбензола в присутствии железа). На процесс
замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в
ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов
водорода в о- и п-положении. Например, при действии бромной воды па
анилин три атома водорода бензольного кольца легко замещаются атомами
брома, в результате чего образуется симметричный триброманилин:

                     NH2                      NH2
                                         Br         Br
                             3Br2                         3HBr

                                              Br


      Легко получается α-бромнафталин при проведении реакции замещения в
органическом растворителе (уксусная кислота или четыреххлористый углерод):

                                                     Br


                                Br2                         3HBr



      Галоген, связанный непосредственно с бензольным или нафталиновым
ядром, более прочно связан с ним, чем галоген, стоящий в боковой цепи.


                                                                       83