Лабораторные работы по органической химии. Альметкина Л.А. - 81 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

ограничено. Его используют только при хлорировании третичных спиртов и
фенолов, так как с первичными спиртами он дает эфиры фосфористой
кислоты, а с вторичными - ненасыщенные углеводороды:
R-CH
2
-O-H + PCl
3
3
+ 3HC
l
P(OCH
2
R)
R-CH(OH)-CH
2
-R
,
+ PCl
3
3R-CH=CH-R
,
+ 3HCl + H
3
PO
3
Из пентагалогенидов фосфора применяют РСl
5
и РВr
5
, которые
реагируют со спиртами следующим образом:
ROH + PCI
5
RC1 + РОС1
3
+ HCI
ROH + PBr
5
RBr + РОBr
3
+ HBr
Реакция взаимодействия пятихлористого фосфора со спиртами
(первичными, вторичными и третичными) - наиболее универсальный способ
получения хлорпроизводных из спиртов. Образующаяся хлорокись фосфора
(РОС1
3
) при нагревании также реагирует со
спиртами:
3ROH + POCI
3
RC1 + H
3
РО
4
С этой целью применяют и хлористый тионил SOCl
2
:
ROH + SOCl
2
RCl + SO
2
+ HCl
6.2
Замещение гидроксильной группы кислот галогеном
При замещении гидроксильной группы в кислотах галогеном
образуются галогенангидриды кислот. Для их получения применяют
галогениды фосфора и хлористый или бромистый тионил (SOCl
2
, SOBr
2
).
Широкое применение из галогенангидридов кислот находят
хлорангидриды. Это объясняется большой подвижностью атома хлора. Для
получения хлорангидридов кислот в основном применяют треххлористый
фосфор, хлористый тионил (SOCl
2
) и пятихлористый фосфор:
RCOOH + PСl
5
RCOCI + POC1
3
+ HCl
Выбор реагента зависит от многих факторов: температуры кипения
хлорангидрида, легкости, с которой реагирует кислота, но чаще всего имеет
81
ограничено. Его используют только при хлорировании третичных спиртов и
фенолов, так как с первичными спиртами он дает эфиры фосфористой
кислоты, а с вторичными - ненасыщенные углеводороды:

                 R-CH2-O-H + PCl3        P(OCH2R) 3 + 3HCl
         R-CH(OH)-CH2-R, + PCl3        3R-CH=CH-R, + 3HCl + H3PO3



      Из пентагалогенидов фосфора применяют РСl5 и РВr5, которые
реагируют со спиртами следующим образом:

                        ROH + PCI5        RC1 + РОС13 + HCI
                        ROH + PBr5        RBr + РОBr3 + HBr

      Реакция взаимодействия пятихлористого фосфора со спиртами
(первичными, вторичными и третичными) - наиболее универсальный способ
получения хлорпроизводных из спиртов. Образующаяся хлорокись фосфора
(РОС13) при нагревании также реагирует со спиртами:

                        3ROH + POCI3           RC1 + H3РО4

      С этой целью применяют и хлористый тионил SOCl2:


                       ROH + SOCl2         RCl + SO2 + HCl


      6.2 Замещение гидроксильной группы кислот галогеном

       При замещении гидроксильной группы в кислотах галогеном
образуются галогенангидриды кислот. Для их получения применяют
галогениды фосфора и хлористый или бромистый тионил (SOCl2, SOBr2).
       Широкое применение из галогенангидридов кислот находят
хлорангидриды. Это объясняется большой подвижностью атома хлора. Для
получения хлорангидридов кислот в основном применяют треххлористый
фосфор, хлористый тионил (SOCl2) и пятихлористый фосфор:

                 RCOOH + PСl5          RCOCI + POC13 + HCl

       Выбор реагента зависит от многих факторов: температуры кипения
хлорангидрида, легкости, с которой реагирует кислота, но чаще всего имеет
                                                                       81

Страницы