Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 83 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

∑∑∑
〈
=+
NNN
nQP
µν
µµ
µ
µµ
(12.4)
Такое представление электронного распределения не всегда удобно, иногда
желательно разделить полный электронный заряд на вклады, относящиеся к
индивидуальным базисным функциям. При этом заселенность перекрывания
Q
µν делится поровну между функциями ϕ
µ
и ϕ
ν
(эта схема разделения
произвольная и не единственная) и добавляется к каждой Р
µµ и Рνν. В итоге
можно говорить о заселенности атомной орбитали ϕ
µ
∑
≠
+
=
µν
µνµνµµµ
SPPq (12.5)
В итоге полная электронная плотность на атоме А дается выражением
∑∑
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
+=
≠
A
A
SPPq
µµν
µνµνµµ
(12.6)
Здесь суммирование производится по всем функциям
ϕ
µ
на атоме А.
Наконец, полный электронный заряд на атоме А определяется разностью
(Z
A
- q
A
), где Z
A
- номер атома в таблице Менделеева.
Полная заселенность перекрывания между атомами А и В определяется
выражением
∑∑
=
AB
AB
Qq
µµ
µν
(12.7)
Здесь суммирование проводится по всем атомным орбиталям µ на атоме А и
всем орбиталям
ν на атоме В. Положительное значение величины q
AB
указывает на значительную электронную заселенность в области между
атомами А и В. Это указывает на сильное связывание. И наоборот,
отрицательное значение
q
AB
указывает на отток электронной плотности из
этой области и на разрыхляющий характер взаимодействий.
Другой (косвенный) метод получения информации об атомных зарядах
основан на вычислении электростатических потенциалов, обусловленных 
                           N            N N
                           ∑ Pµµ + ∑ ∑ Qµµ = n                   (12.4)
                              µ         µ〈 ν
Такое представление электронного распределения не всегда удобно, иногда
желательно разделить полный электронный заряд на вклады, относящиеся к
индивидуальным базисным функциям. При этом заселенность перекрывания
Qµν делится поровну между функциями ϕµ         и ϕν (эта схема разделения
произвольная и не единственная) и добавляется к каждой Рµµ и Рνν. В итоге
можно говорить о заселенности атомной орбитали ϕµ
                      q µ = Pµµ + ∑ Pµν S µν                      (12.5)
                                  ν ≠µ
В итоге полная электронная плотность на атоме А дается выражением

                         A⎛               ⎞
                        ⎜
                 q A = ∑ Pµµ + ∑ Pµν S µν ⎟                         (12.6)
                        ⎜
                       µ⎝     ν ≠µ
                                          ⎟
                                          ⎠
Здесь суммирование производится по всем функциям ϕµ на атоме А.
Наконец, полный электронный заряд на атоме А определяется разностью
(ZA- qA), где ZA - номер атома в таблице Менделеева.
     Полная заселенность перекрывания между атомами А и В определяется
выражением
                                  A B
                         q AB = ∑ ∑ Qµν                          (12.7)
                                  µ µ
Здесь суммирование проводится по всем атомным орбиталям µ на атоме А и
всем орбиталям    ν    на атоме В. Положительное значение величины qAB
указывает на значительную электронную заселенность в области между
атомами А и В. Это указывает на сильное связывание. И наоборот,
отрицательное значение qAB указывает на отток электронной плотности из
этой области и на разрыхляющий характер взаимодействий.
     Другой (косвенный) метод получения информации об атомных зарядах
основан на вычислении электростатических потенциалов, обусловленных

Страницы