Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 85 стр.

                      13. Канонические и локализованные молекулярные
                            орбитали. Критерии локализации

      Молекулярные орбитали многоатомных молекул, получаемые в
результате приближенных решений уравнения Шредингера, являются в
общем        случае   многоцентровыми             функциями    (это        делокализованные
орбитали, представляющие собой линейные комбинации атомных орбиталей,
относящихся к разным атомным центрам). Такие делокализованные
орбитали, которые называют каноническими (КМО) можно преобразовать к
другому виду - молекулярным орбиталям, локализованным на определенных
связях или фрагментах молекулы. Такие МО называют локализованными
молекулярными орбиталями (ЛМО).
      Полная волновая функция молекулы была ранее записана в виде
детерминанта Слейтера , построенного на спин-орбиталях
                            φi ( k )   i =   ϕi ( k ) α
Согласно Фоку в определителе                  в качестве волновых функций можно
использовать не только молекулярные орбитали                  ϕi ( k ) .   Значение полной

волновой функции        Ψ   не изменится если КМО             ϕi подвергнуть линейному
ортогональному (унитарному) преобразованию
                                  λi = ∑ Uijϕ j ,
                                              j

где     λi    - новые МО, которые являются таким же строгим решением

уравнений ССП и описывают ту же полную электронную волновую
функцию, что и КМО. В общем случае набор самосогласованных
канонических орбиталей возможно трансформировать в эквивалентные
орбитали , которые могут рассматриваться как локализованные в том смысле,
что     их      наибольшие        коэффициенты            соответствуют          орбиталям,
центрированным на двух химически связанных атомах (связывающие
орбитали) или на одном атоме (неподеленная электронная пара). При этом
орбитали, соответствующие химически эквивалентным связям, будут