Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 89 стр.

Таким образом, величина (Z-S) определяет эффективный заряд атома. Вид
предложенной Слейтером функции (14.2) тесно связан с волновыми
функциями атомных орбиталей водородоподобного атома, для которого
оператор потенциальной энергии в этом случае приближенно представлен в
                                                (Z − S)
форме                             V(r)= -e2                                 (14.4)
                                                   r
Энергия водородоподобного атома с таким потенциалом будет равна


                            4
                 m e            ( Z − S )2              (Z − S )2
           E =−1 e                           = - 13,6               (эв)     (14.5)
               2   2
                        h        ( n *) 2                ( n* ) 2
Слейтером были предложены следующие правила для определения n* и S.
     1. Значение эффективного главного квантового числа n* связано с
главным квантовым числом n следующим образом:
                  n         1 2 3 4 5 6
                  n*        1 2       3 3,7 4 4,2
     2. Для нахождения постоянной экранирования все электроны делят на
группы, каждая из которых имеет свою константу экранирования, а именно:
     (1s); (2s,2p); (3s,3p); (3d); (4s,4p); (4d); (4f); (5s,5p) и т.д.
Иными словами, s-орбитали и р-орбитали одной и той же оболочки
группируются вместе, а d и f орбитали - отдельно. Предполагается, что
оболочки в атоме следуют в указанном выше порядке.
     3. Постоянная экранирования S состоит из суммы следующих вкладов:
     а) 0,35 от каждого электрона в рассматриваемой группе (за
исключением 0,30 в случае 1s-группы);
     б) 0,85 от каждого электрона ближайшей внутренней оболочки, если
рассматривается    s-   или р-оболочка, и 1,00 от каждого                  электрона
последующих внутренних оболочек; 1,00 от каждого электрона всех
внутренних оболочек, если рассматривается d- или f-оболочка;