Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ГАГУ | Горно-Алтайск

Составители: 

Рубрика: 

17
б) изонитрильную реакцию – дают только первичные амины:
R
-
N
H
2
+
C
H
C
3
+
3
N
a
O
H
R
-
N
=
C
+
3
N
a
C
+
3
H
2
O
Характерный неприятный запах свидетельствует об образовании изонитрила,
который разрушается соляной кислотой.
в) Реакция с гексацианоферратом (II) калия. Для третичных аминов всех типов
характерна реакция с комплексными солями, в частности с гексацианоферратом
(II) калия:
2
R
3
N
+
K
4
[
F
e
(
C
N
)
6
]
+
4
H
C
I
(
R
3
N
H
)
2
H
2
[
F
e
(
C
N
)
6
]
+
4
K
C
I
Кислый гексацианоферрат (II) калия алкил или ариламмония выпадает в осадок.
Опыт: К 2 каплям пиридина (хинолин, диметиланилин) приливают 2 мл
воды и взбалтывают. Эту смесь добавляют к 1-2 мл конц. раствора гексациано-
феррата (II) калия. При подкислении соляной кислотой выпадает осадок кисло-
го гексацианоферрата (II) ариламмония.
г) Реакция с биндоном. Ароматические первичные амины дают с биндоном си-
нее окрашивание, алифатические – фиолетовое. Из веществ, содержащих вто-
ричную аминогруппу, положительную реакцию дают только чисто алифатичес-
кие и алифатически-ароматические амины.
Опыт: В пробирку наливают 2 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют
несколько кристаллов биндона и несколько капель раствора амина или его со-
ли. Смесь нагревают в пламени спиртовки и наблюдают появление окраски.
Третичные амины окраску не дают.
д) Реакция с хингидроном. Первичные амины дают пурпурную окраску, вто-
ричные – красную, третичные – оранжево-желтую.
Опыт: К 0.5 мл 5% раствора амина или его соли в 50% спирте добавляют 1
мл 2.5% раствора хингидрона в метиловом спирте.
Через 1-2 минуты разбавляют смесь 2 мл 50% спирта. Наблюдают появ-
ление окраски. В случае применения солей аминов окраска появляется после
подщелачивания 1-2 каплями 0.1N раствора щелочи.
Нитросоединения
а) Восстановление нитросоединений. Все нитросоединения восстанавливаются
в первичные амины. Если образуются летучие амины, то их можно обнаружить
по изменению окраски индикаторной бумажки:
R
N
O
2
+
6
H
R
N
H
2
+
2
H
2
O
Опыт: Несколько капель нитрометана растворяют в 1-2 мл 30% раствора
гидроксида натрия, затем вносят небольшой кусочек цинка и смесь нагревают.
Отмечают характерный запах метиламина и посинение поднесенной к отверс-
тию пробирки влажной лакмусовой бумажки. 
                                    17
б) изонитрильную реакцию – дают только первичные амины:
         R-NH2 + CHCl3 + 3NaOH           R-N=C + 3NaCl + 3H2O
Характерный неприятный запах свидетельствует об образовании изонитрила,
который разрушается соляной кислотой.

в) Реакция с гексацианоферратом (II) калия. Для третичных аминов всех типов
характерна реакция с комплексными солями, в частности с гексацианоферратом
(II) калия:
        2R3N + K4[Fe (CN)6] + 4HCI     ( R3NH )2H2[Fe (CN)6] + 4KCI

Кислый гексацианоферрат (II) калия алкил или ариламмония выпадает в осадок.
     Опыт: К 2 каплям пиридина (хинолин, диметиланилин) приливают 2 мл
воды и взбалтывают. Эту смесь добавляют к 1-2 мл конц. раствора гексациано-
феррата (II) калия. При подкислении соляной кислотой выпадает осадок кисло-
го гексацианоферрата (II) ариламмония.

г) Реакция с биндоном. Ароматические первичные амины дают с биндоном си-
нее окрашивание, алифатические – фиолетовое. Из веществ, содержащих вто-
ричную аминогруппу, положительную реакцию дают только чисто алифатичес-
кие и алифатически-ароматические амины.
     Опыт: В пробирку наливают 2 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют
несколько кристаллов биндона и несколько капель раствора амина или его со-
ли. Смесь нагревают в пламени спиртовки и наблюдают появление окраски.
Третичные амины окраску не дают.

д) Реакция с хингидроном. Первичные амины дают пурпурную окраску, вто-
ричные – красную, третичные – оранжево-желтую.
    Опыт: К 0.5 мл 5% раствора амина или его соли в 50% спирте добавляют 1
мл 2.5% раствора хингидрона в метиловом спирте.
    Через 1-2 минуты разбавляют смесь 2 мл 50% спирта. Наблюдают появ-
ление окраски. В случае применения солей аминов окраска появляется после
подщелачивания 1-2 каплями 0.1N раствора щелочи.
                            Нитросоединения
а) Восстановление нитросоединений. Все нитросоединения восстанавливаются
в первичные амины. Если образуются летучие амины, то их можно обнаружить
по изменению окраски индикаторной бумажки:
                         RNO2 + 6H      RNH2 + 2H2O
   Опыт: Несколько капель нитрометана растворяют в 1-2 мл 30% раствора
гидроксида натрия, затем вносят небольшой кусочек цинка и смесь нагревают.
Отмечают характерный запах метиламина и посинение поднесенной к отверс-
тию пробирки влажной лакмусовой бумажки.

Страницы