Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ГАГУ | Горно-Алтайск

Составители: 

Рубрика: 

16
аминов с газообразным хлороводородом можно наблюдать образование «ды-
ма», состоящего из частиц соли амина.
Для обнаружения аминов существует несколько цветных реакций.
а) Реакция с азотистой кислотой позволяет различить первичные, вторич-
ные и третичные амины. Первичные алифатические амины при действии азо-
тистой кислоты образуют нестойкие диазосоединения, разлагающиеся с выде-
лением азота и превращающиеся в соответствующие спирты:
R
-
N
H
2
+
H
O
N
O
R
-
N
=
N
-
C
R
-
O
H
+
N
2
+
H
C
H
2
OHCl
Следует иметь в виду, что азотистая кислота может разлагаться с образованием
NO или NO
2
. Ароматические амины дают диазосоединения, которые способны
образовывать азокрасители.
Опыт: Раствор 0.2 г сульфаниловой кислоты в 0.5 мл 2N раствора гидрок-
сида натрия нагревают и каплю полученного раствора наносят на фильтро-
вальную бумагу. На образовавшееся пятно наносят каплю 10% раствора нитри-
та натрия, каплю 1М соляной кислоты, а затем каплю раствора
-нафтола в 2N
растворе гидроксида натрия. Сразу появляется оранжевое окрашивание.
Вторичные алифатические и ароматические амины при действии азотистой
кислоты образуют нитрозамины, которые можно обнаружить по характерным
реакциям:
R
2
N
H
+
H
O
N
O
R
2
N
-
N
=
O
+
H
2
O
Ar
2
NH + HONO Ar
2
-N=O + H
2
O
Чисто алифатические и ароматические третичные амины не реагируют с
азотистой кислотой. Жирноароматические амины (третичные) при обработке
азотистой кислотой образуют С-нитросоединения:
N
R
R
+ NaNO
2
+ 2HCl
N
R
R
2
2
N-OH + NaCl
H
2
O
N
R
R
N-OH + Na
2
CO
3
N
R
R
+ NaCl
2
N=O
-H
2
O,
-
C
O
2
Опыт: В пробирку помещают 1 каплю димителанилина и 2 капли соляной
кислоты конц. (закрыть пробкой). Содержимое пробирки охлаждают. Затем
прибавляют 2 капли 30% раствора нитрита натрия. После добавления каждой
капли пробирку закрывают пробкой, встряхивают и охлаждают. Смесь окраши-
вается в желто-бурый цвет вследствие образования солянокислой соли п-нитро-
зодиметиланилина. Для выделения свободного п-нитрозодиметиланилина в
пробирку добавляют по каплям 5% раствора соды до образования зеленой ок-
раски, а затем добавляют 2 мл эфира и встряхивают. Эфирный слой приобре-
тает изумрудно-зеленую окраску п-нитрозодиметиланилина. 
                                      16
аминов с газообразным хлороводородом можно наблюдать образование «ды-
ма», состоящего из частиц соли амина.
   Для обнаружения аминов существует несколько цветных реакций.
    а) Реакция с азотистой кислотой позволяет различить первичные, вторич-
ные и третичные амины. Первичные алифатические амины при действии азо-
тистой кислоты образуют нестойкие диазосоединения, разлагающиеся с выде-
лением азота и превращающиеся в соответствующие спирты:
                         HCl                H2O
          R-NH2 + HONO         R-N=N-Cl             R-OH + N2 + HCl
Следует иметь в виду, что азотистая кислота может разлагаться с образованием
NO или NO2. Ароматические амины дают диазосоединения, которые способны
образовывать азокрасители.
     Опыт: Раствор 0.2 г сульфаниловой кислоты в 0.5 мл 2N раствора гидрок-
сида натрия нагревают и каплю полученного раствора наносят на фильтро-
вальную бумагу. На образовавшееся пятно наносят каплю 10% раствора нитри-
та натрия, каплю 1М соляной кислоты, а затем каплю раствора -нафтола в 2N
растворе гидроксида натрия. Сразу появляется оранжевое окрашивание.
     Вторичные алифатические и ароматические амины при действии азотистой
кислоты образуют нитрозамины, которые можно обнаружить по характерным
реакциям:
                   R2NH + HONO           R2N-N=O + H2O
                   Ar2NH + HONO           Ar2-N=O + H2O
     Чисто алифатические и ароматические третичные амины не реагируют с
азотистой кислотой. Жирноароматические амины (третичные) при обработке
азотистой кислотой образуют С-нитросоединения:
 R                                           R
2 N              +  NaNO  2 + 2HCl         2   N          N-OH + NaCl
  R                                  H2 O    R


 R                                              R
      N          N-OH + Na2CO3              2       N        N=O + NaCl
                                    -H2O,       R
  R
                                    -CO2

     Опыт: В пробирку помещают 1 каплю димителанилина и 2 капли соляной
кислоты конц. (закрыть пробкой). Содержимое пробирки охлаждают. Затем
прибавляют 2 капли 30% раствора нитрита натрия. После добавления каждой
капли пробирку закрывают пробкой, встряхивают и охлаждают. Смесь окраши-
вается в желто-бурый цвет вследствие образования солянокислой соли п-нитро-
зодиметиланилина. Для выделения свободного п-нитрозодиметиланилина в
пробирку добавляют по каплям 5% раствора соды до образования зеленой ок-
раски, а затем добавляют 2 мл эфира и встряхивают. Эфирный слой приобре-
тает изумрудно-зеленую окраску п-нитрозодиметиланилина.

Страницы