Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ГАГУ | Горно-Алтайск

Составители: 

Рубрика: 

32
Эти закономерности можно проследить и на примере молекулы бензо-
фенона (рис. 14), в которой можно выделить две независимо поглощающие сис-
темы С=О группу и всю сопряженную систему в целом. Длинноволновая поло-
*
*
n
, max
C
O
Рис.14. УФ- спектр бензофенона
са поглощения в молекуле бензо-
фенона, характеризуется
низкой
интенсивностью, об
условлена
n

* переходом, локализован-
ным главным
образом в С=О
группе. Очень интенсивная поло-
са поглощения в коротковолновой
части спектра относится к

*
переходу, возбужденный элект-
рон в котором делокализован по
всей молекуле.
Для расчета положения максимума полосы поглощения при введении замести-
О
телей в
,
-ненасыщенные карбонильные соединения ис-
пользуют правило Вудворда (табл. 6). Например,
расч
=
215+2х12 нм (
,
-заместители) = 239 нм (
эксп=241 нм).
Жирные кислоты имеют слабые максимумы в области 205 нм (
50).
Спектры сложных эфиров мало отличаются от спектров соответствующих кис-
лот. Ангидриды, как и галогенангидриды кислот поглощают в более длинно-
волновой области (табл. 8), что можно объяснить влиянием на карбонильную
группу (С=О) заместителей, содержащих неподеленные пары электронов.
Таблица 8. Переходы

* карбонильных соединений

*
n

*
n

*
Соединение
max
,
нм
max
(lg
)
max
,
нм
max
(lg
)
Соединение
max
,
нм
max
(lg
)
Н
С
Н
O
310
15
Н
3
С С
О
Н
O
204
41
(>1)
Н
3
С
С
Н
O
193
292
12
Н
3
С С
ОС
2
Н
5
O
204
60
С
Н
3
С
Н
3
С
O
188
1.860
279
13
Н
3
С
С
N
H
2
O
214
НС
С
Н
O
Н
2
С
208
10000
(4.6)
328
(1.41)
Н
3
С С
C
l
O
235
53
С
Н
3
С
Н
С
O
Н
2
С
215
10.000
322
10
О
225
10.500
С
О
335
260 
                                      32
    Эти закономерности можно проследить и на примере молекулы бензо-
фенона (рис. 14), в которой можно выделить две независимо поглощающие сис-
темы С=О группу и всю сопряженную систему в целом. Длинноволновая поло-
                                            са поглощения в молекуле бензо-
                                         фенона, характеризуется низкой
                  *
                               C
                               O            интенсивностью,     обусловлена
                                            n* переходом, локализован-
                                            ным главным образом в С=О
                                            группе. Очень интенсивная поло-
                                n    




                                         *
                                            са поглощения в коротковолновой
                                            части спектра относится к *
                                            переходу, возбужденный элект-
                                     , max рон в котором делокализован по
     Рис.14. УФ- спектр бензофенона         всей молекуле.
Для расчета положения максимума полосы поглощения при введении замести-
                 телей в , -ненасыщенные карбонильные соединения ис-
               пользуют правило Вудворда (табл. 6). Например, расч=
                215+2х12 нм (, -заместители) = 239 нм (эксп=241 нм).
О     
     Жирные кислоты имеют слабые максимумы в области 205 нм ( 50).
Спектры сложных эфиров мало отличаются от спектров соответствующих кис-
лот. Ангидриды, как и галогенангидриды кислот поглощают в более длинно-
волновой области (табл. 8), что можно объяснить влиянием на карбонильную
группу (С=О) заместителей, содержащих неподеленные пары электронов.
                  Таблица 8. Переходы * карбонильных соединений
                       *            n *                          n *
Соединение         max, max     max, max      Соединение       max,  max
                   нм (lg)       нм     (lg)                      нм   (lg)
      O                                                    O               41
Н С                                310       15   Н 3С С           204   (>1)
      Н                                                    ОН
          O                                                O
Н 3С С             193             292       12   Н3С С            204     60
      Н                                                    ОС2Н5
Н3С С СН                                                   O
        3          188   1.860     279       13   Н3С С            214
    O                                                      NH2
              O          10000                             O
Н2С НС С           208             328     (1.41) Н3С С            235     53
              Н           (4.6)                            Cl
Н2С НС С СН3       215 10.000      322       10
       O

          О        225 10.500

      С            335             260
      О

Страницы