Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 33 стр.

UptoLike

Составители: 

33
АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ. В аминах наблюдается две полосы
поглощения, относящиеся к n

* переходу, которые смещаются в длинновол-
новую часть спектра при увеличении числа заместителей: метиламин (173 и 213
нм) (табл. 5), диметиламин (190 и 220 нм), триметиламин (199-227 нм). Присое-
динение аминогруппы к этиленовой группе вызывает батохромный сдвиг поло-
сы на 40-50 нм и увеличение интенсивности до 20.000.
Спектры нитрилов (CN) напоминают спектры соответствующих ацети-
леновых соединений, но полосы смещены в коротковолновую область до 100-
180 нм. Азосоединения (N=N) имеют малоинтенсивные полосы в видимой (
20-400) и УФ- (200 нм,
1000) областях.
НИТРОСОЕДИНЕНИЯ. Нитроалканы дают две полосы поглощения: поло-
су * перехода (200 нм, 50 000) и полосу n

* перехода (270 нм, 20-40),
например, спектр нитрометана (рис. 15). В нитроолефинах полоса

* пере-
хода наблюдается в интервале 220-250 нм ( 10 000). В нитробензоле ис. 16)
n

* переходу соответствует поглощение при 330 нм (
125). Полоса при 260
нм (
8000) соответствует переходу с переносом заряда (ВПЗ) от бензольного
кольца к нитрогруппе.
2
5
0
350
*
*
n
, max
2
3
lg
ВПЗ
NO
2
200
300
*
*
n
1
2
4
3
lg
CH
3
-NO
2
, max
Рис. 15. УФ спектр нитрометана Рис. 16. УФ спектр нитробензола
АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ легко идентифицируются по УФ
спектрам поглощения. В УФ спектре бензола наблюдается три полосы: Е
1
при
180 нм (
60 000), Е
2
при 203 нм (
8000), В самая длинноволновая с хорошо
выраженной колебательной структурой в области 230-260 нм с максимумом
поглощения при 256 нм (
200) являющаяся наиболее характерной, так называ-
емой полосой бензольного поглощения (рис. 17). Две последние полосы явля-
ются запрещенными для высокосимметричных молекул, поэтому их интенсив-
ность невелика (особенно длинноволновой В-полосы). Тем не менее именно эта
полоса наиболее характерна для бензольного хромофора. Отличительной чер-
той этой полосы является наличие тонкой структуры, обусловленной взаимо-
действием с колебательными уровнями энергии. Введение в бензольное кольцо
алкильных заместителей ис. 18), галогенов ис. 19) или заместителей, несу-
щих кратные связи или свободную пару электронов (рис. 20,21) приводит к сме-
щению полос поглощения в батохромную область. Это связано со способнос
                                      33
     АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ. В аминах наблюдается две полосы
поглощения, относящиеся к n* переходу, которые смещаются в длинновол-
новую часть спектра при увеличении числа заместителей: метиламин (173 и 213
нм) (табл. 5), диметиламин (190 и 220 нм), триметиламин (199-227 нм). Присое-
динение аминогруппы к этиленовой группе вызывает батохромный сдвиг поло-
сы на 40-50 нм и увеличение интенсивности до 20.000.
     Спектры нитрилов (C≡N) напоминают спектры соответствующих ацети-
леновых соединений, но полосы смещены в коротковолновую область до 100-
180 нм. Азосоединения (N=N) имеют малоинтенсивные полосы в видимой (
20-400) и УФ- (200 нм,  1000) областях.
    НИТРОСОЕДИНЕНИЯ. Нитроалканы дают две полосы поглощения: поло-
су * перехода (200 нм,  50 000) и полосу n* перехода (270 нм,  20-40),
например, спектр нитрометана (рис. 15). В нитроолефинах полоса * пере-
хода наблюдается в интервале 220-250 нм ( 10 000). В нитробензоле (рис. 16)
n* переходу соответствует поглощение при 330 нм ( 125). Полоса при 260
нм ( 8000) соответствует переходу с переносом заряда (ВПЗ) от бензольного
кольца к нитрогруппе.
lg                                        lg
   4                                                                            NO2
                                                      
                                                        *
                         CH3-NO2
                                                                 ВПЗ
   3            
                 *




                                            3

                                                                        n   



                                                                             *
                     n     
                            *




   2                                        2
   1
                                  , max                                      , max
       200                 300                                    250       350
Рис. 15. УФ спектр нитрометана                   Рис. 16. УФ спектр нитробензола
    АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ легко идентифицируются по УФ
спектрам поглощения. В УФ спектре бензола наблюдается три полосы: Е1 – при
180 нм ( 60 000), Е2 – при 203 нм ( 8000), В – самая длинноволновая с хорошо
выраженной колебательной структурой в области 230-260 нм с максимумом
поглощения при 256 нм ( 200) являющаяся наиболее характерной, так называ-
емой полосой бензольного поглощения (рис. 17). Две последние полосы явля-
ются запрещенными для высокосимметричных молекул, поэтому их интенсив-
ность невелика (особенно длинноволновой В-полосы). Тем не менее именно эта
полоса наиболее характерна для бензольного хромофора. Отличительной чер-
той этой полосы является наличие тонкой структуры, обусловленной взаимо-
действием с колебательными уровнями энергии. Введение в бензольное кольцо
алкильных заместителей (рис. 18), галогенов (рис. 19) или заместителей, несу-
щих кратные связи или свободную пару электронов (рис. 20,21) приводит к сме-
щению полос поглощения в батохромную область. Это связано со способнос