Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ГАГУ | Горно-Алтайск

Составители: 

Рубрика: 

35
В качестве примера в таблице 9 приведены
max
главных полос поглощения
некоторых монозамещенных бензолов в диапазоне 210-300 нм, что обусловлено
делокализацией
-электронов кольца и заместителей.
Таблица 9. Влияние заместителей в системе С
6
Н
5
-Х (в спирте)
Е
1
полоса В полоса Е
1
полоса В полоса
Х
max
, нм
max
max
, нм
max
Х
max
, нм
max
max
, нм
max
- 203 7.400
256 200
OH 211 6.200
270 1450
СН
3
206 7.000
261 225
SH 236 8.000
171 630
F 204 8.000
248 500
NH
2
230 8.600
280 1430
C1
210 7.400
264 190
H
2
C=CH
2
244 12.000
282 750
Br
210 7.900
261 192
NO
2
259 8.000
- -
C
R
O
X
Для акцепторной группы С=О в ароматической системе Скот-
том была получена эмпирическая шкала, позволяющая рас-
считать положение полосы ВПЗ в зависимости от характера и
положения заместителя Х. Для расчета длины волны за осно-
ву берется
о
в зависимости от заместителя R и к ней прибав-
ляются инкрименты заместителя Х (табл. 10). Если R- Alk,
= 246 нм, R-OH
или R-ОAlk
=230 , R-H
=250 нм. Например, для
замещённого бензола можно рассчитать длину волны
расч
=250+7+3+25=285,
эксп
=287 нм.
C
l
HO
H
3
C
O
H
C
H
O
Таблица 10. Инкрименты заместителей в системе С
6
Н
5
-Х (правило Скотта)
Х
Alk -ОН,-ОR О
-
С1
-
Вг
-
NН
2
-
NНСОСН
3
N(CH
3
)
3
орто- 3 7 11 0 2 11 20 20
мета- 3 7 20 0 2 11 20 20
пара- 10 25 78 10 15 58 45 85
На рис. 22, 23 приведены УФ спектры карбонильных производных
бензола, которые показывают, что наличие С=О группы приводит к
батохромному сдвигу полосы бензольного поглощения.
, max
350
250
C-CH
2
-C-CH
3
250
3
0
0
а
б
lg
2
3
4
200
O-C-CH
3
COOH
O
O
O
300
, max
Рис. 22. УФ спектр ацетилсали
циловой кислоты
Рис. 23. УФ спектр бензоилацетона
а) в эфире, б) в воде 
                                             35
    В качестве примера в таблице 9 приведены max главных полос поглощения
некоторых монозамещенных бензолов в диапазоне 210-300 нм, что обусловлено
делокализацией -электронов кольца и заместителей.
             Таблица 9. Влияние заместителей в системе С6Н5-Х (в спирте)
       Е1 полоса      В полоса                             Е1 полоса     В полоса
   Х max, нм max max, нм max             Х          max, нм max max, нм max
   -   203 7.400     256     200            OH             211   6.200  270    1450
  СН3  206 7.000     261     225            SH             236   8.000  171     630
   F   204 8.000     248     500            NH2            230   8.600  280    1430
  C1   210 7.400     264     190          H2C=CH2          244 12.000   282     750
   Br  210 7.900     261     192            NO2            259   8.000    -       -
             X  Для акцепторной группы С=О в ароматической системе Скот-
                том была получена эмпирическая шкала, позволяющая рас-
                считать положение полосы ВПЗ в зависимости от характера и
     C          положения заместителя Х. Для расчета длины волны за осно-
  R      O      ву берется о в зависимости от заместителя R и к ней прибав-
ляются инкрименты заместителя Х (табл. 10). Если R- Alk,  = 246 нм, R-OH
 или R-ОAlk =230 , R-H =250 нм. Например, для               Cl      OH
                                                                          O
 замещённого бензола можно рассчитать длину волны          HO           C
 расч =250+7+3+25=285, эксп=287 нм.                                     H
                                                                       H 3C
 Таблица 10. Инкрименты заместителей в системе С6Н5-Х (правило Скотта)
 Х           Alk    -ОН,-ОR     О-     С1-        Вг-   NН2-    NНСОСН3        N(CH3)3
орто-          3        7       11     0           2     11        20            20
мета-          3        7       20     0           2     11        20            20
пара-         10       25       78     10         15     58        45            85
     На рис. 22, 23 приведены УФ спектры карбонильных производных
бензола, которые показывают, что наличие С=О группы приводит к
батохромному сдвигу полосы бензольного поглощения.
lg                                               O O
   4                 O-C-CH3
                            O                                    C-CH2-C-CH3
                         COOH
  3                                                               б
                                                                               а
  2

                                      , max                                          , max
       200         250        300                         250         300      350

  Рис. 22. УФ спектр ацетилсали                     Рис. 23. УФ спектр бензоилацетона
  циловой кислоты                                            а) в эфире, б) в воде

Страницы