Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 36 стр.

                                    36
    Для дизамещенных ароматического ряда наибольшее смещение полосы
бензольного поглощения в длинноволновую область происходит в случае пара-
расположения имеющихся заместителей, о чем свидетельствуют данные табл. 9
и спектры п-замещенных бензола на рис. 24-26.
 lg                                                      lg                                  NO2
      4                   H3C             OH
                                                                       б
                                                            4
      3                                                                                   OH

                                                           3
      2                                                                     а


           200             250            , max                      300              400  , max
  Рис. 24. УФ спектр крезола                                    Рис. 25. УФ спектр (в СН3ОН).
                                                                а) о-нитрофенола, б) п-нитрофенола)

lg                                                 lg                               O
                      H2N
  4                                                   4
                                     SO3H
                
                 *




                                                                                      O
 3                    n     
                                *




                                                     3

 2                                                   2

                                           , max                                           , max
          250        300            350                    250        300        350   400
  Рис. 26. УФ спектр сульфанило                                  Рис. 27. УФ спектр антрахинона
  вой кислоты (в растворе NaOH)

     На характер полосы поглощения оказывает большое влияние пространст-
венный фактор. Например, для дифенила характерна сравнительно интенсивная
полоса поглощения max 259 (19000), которая маскирует нормальную полосу -
электронной системы бензола с max 254 нм (=204). Замещение в о-положении
затрудняет сопряжение между двумя кольцами системы и спектр становится
аналогичным спектру монозамещенного бензола.
     Если в бензольной системе цепь сопряжения растет, то батохромный сдвиг
полосы поглощения происходит тем больше, чем длиннее цепь сопряжения.
Это можно наблюдать на примере УФ спектров антрахинона, дибензальацетона
и метилового оранжевого (рис. 27-29). В этих соединениях происходит сдвиг
полосы поглощения из УФ области в видимую и как результат – соединение
приобретает окраску.