Органическая химия. Часть 4. Анохина И.К - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

5
В соответствии с правилом, определяющим число оптических
изомеров 2
n
, где n – число асимметрических атомов углерода, для альдо-
гексоз , имеющих в линейной форме четыре таких атома, возможно суще-
ствование 16 стереоизомеров. Шестнадцать возможных конфигураций со -
ставляют 8 пар оптических антиподов (энантиомеров). L-изомеры являют-
ся зеркальными отображениями соответствующих D-изомеров и имеют те
же названия, но с приставкой L.
Из 16 изомеров лишь один будет D (+) глюкозой, а вторым антиподом
будет L (-) глюкоза. Другие 14 изомеров − это диастереомеры глюкозы,
имеющие собственные названия, например, манноза, галактоза и др. Диа-
стереомеры , имеющие одну и ту же конфигурацию всех асимметрических
атомов углерода, кроме первого и второго, называются эпимерами, напри -
мер, глюкоза и манноза.
Кольчато – цепная таутомерия и стереохимия циклических форм
Карбонильная и одна из гидроксильных групп в молекуле моносаха-
рида могут взаимодействовать между собой с образованием циклического
полуацеталя (по схеме нуклеофильного присоединения).
В этом превращении принимает участие либо С -4-гидроксил, либо С -
5-гидроксил. В первом случае образуется пятичленный гетероцикл и
структура называется « фураноза» (от гетероцикла фурана), а во втором −
«пираноза» (от шестичленного гетероцикла пирана).
O
CH
2
OH
H
H
OH
H
OH
OH
H
OH
H
O
H
H
OH
OH
H
H
OH
CH
2
OH
H OH
H OH
OH H
H OH
H
C
CH
2
OH
H O
OH
O
CH
2
OH
H
H
OH
H
OH
OH
H
OH
H
O
H
H
OH
OH
H
OH
H
CH
2
OH
H OH
α-D-глюкопираноза
(35 %)
линейная
форма (1 %)
β-D-глюкопираноза
(63 %)
1
2
4
3
5
6
α-D-глюкофураноза
β-D-глюкофураноза
D-глюкоза
1
2
3
5
4
6
2
3
5
4
1
6
CO
H
OH
C
OH
H
O
δ
+
δ
-
δ
+
δ
-
                                                5
     В соответствии с правилом, определяющим число оптических
           n
изомеров 2 , где n – число асимметрических атомов углерода, для альдо-
гексоз, имеющих в линейной форме четыре таких атома, возможно суще-
ствование 16 стереоизомеров. Шестнадцать возможных конфигураций со-
ставляют 8 пар оптических антиподов (энантиомеров). L-изомеры являют-
ся зеркальными отображениями соответствующих D-изомеров и имеют те
же названия, но с приставкой L.
     Из 16 изомеров лишь один будет D (+) глюкозой, а вторым антиподом
будет L (-) глюкоза. Другие 14 изомеров − это диастереомеры глюкозы,
имеющие собственные названия, например, манноза, галактоза и др. Диа-
стереомеры, имеющие одну и ту же конфигурацию всех асимметрических
атомов углерода, кроме первого и второго, называются эпимерами, напри-
мер, глюкоза и манноза.

    Кольчато – цепная таутомерия и стереохимия циклических форм

    Карбонильная и одна из гидроксильных групп в молекуле моносаха-
рида могут взаимодействовать между собой с образованием циклического
полуацеталя (по схеме нуклеофильного присоединения).
                      H                                      OH
                            δ-                       H
                         C O                             C
                      δ+       δ-                            O
                                   δ+
                               O H

     В этом превращении принимает участие либо С-4-гидроксил, либо С-
5-гидроксил. В первом случае образуется пятичленный гетероцикл и
структура называется «фураноза» (от гетероцикла фурана), а во втором −
«пираноза» (от шестичленного гетероцикла пирана).
         6   CH2OH
                                                                       6
                                                                       CH2OH
     H        OH                                                       5
             5                                                     H       O H
              O H                                                      H
         4 OH H 1                                                  4
                                                                       OH 2H 1
          H        OH              H        1   O                            OH
           3                                                      HO 3
                2
            H     OH                        C                          H   OH
                                        2
     α-D-глюкофураноза            H             OH                α-D-глюкопираноза
                                        3
                                 HO             H                     (35 %)
                                        4
             CH2OH                H             OH
                                        5                            CH2OH
                                  H             OH                 H     O H
     H           OH                     6                            H
             O OH                           CH2OH                    OH H
           OH H                    D-глюкоза                      HO       OH
                 H                                                   H   OH
         H                         линейная
           H   OH                  форма (1 %)                    β-D-глюкопираноза
     β-D-глюкофураноза                                                (63 %)

Страницы