Органическая химия. Часть 4. Анохина И.К - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

6
Образование пяти - и шестичленных циклических
соединений обусловлено их большей устойчивостью по сравнению с трех -
и четырехчленными . Для глюкозы характерен пиранозный цикл , при этом
его замыкание происходит в результате вращения вокруг связи С
4
– С
5
.
Приведенные перспективные формулы изображения пространствен-
ной конфигурации молекул были предложены Хеуорсом: атомы и группы
атомов, расположенные в линейной форме справа , помещаются под коль -
цом, а слева – над ним. Сторона кольца, расположенная ближе к наблюда-
телю , выделяется более жирной линией . Для D-фруктозы соответствую-
щие фуранозные формы будут выглядеть следующим образом:
Циклические формы углеводов могут также изображаться с помощью
формул Фишера, однако последние менее наглядны (приведены цикличе-
ские α - формы D – глюкозы).
При образовании циклических форм глюкозы sp
2
– гибридный атом
С -1 бывшей карбонильной группы становится асимметрическим sp
3
- гиб-
ридным. Поэтому для пиранозных структур альдогексоз общее количество
энантиомеров составляет 2
5
= 32 (16 D,L - пар). Таким образом, α- и β-
стереоизомеры различаются по конфигурации только атома С -1. Подобные
диастереоизомеры называют аномерами. Аномеры циклических форм ке -
тоз имеют различное пространственное расположение заместителей у С – 2.
Гидроксильную группу С
1
- ОН в циклических формах альдоз (С
2
- ОН
кетоз ) называют полуацетальной (гликозидной).
В общем случае отнесение к α - или β - форме определяется по взаим-
ному расположению гликозидной гидроксильной группы и гидроксильной
OH
H
H
OH
H
OH
CH
2
OH
O
CH
2
OH
1
2
3
4
5
6
OH
H
H
OH H
CH
2
OH
OH
O
CH
2
OH
1
2
34
5
6
β -D-фруктофураноза
α-D-фруктофураноза
CH
2
OH
OHH
H O
HOH
H OH
H OH
CH
2
OH
OH
H OH
HOH
H OH
H OH
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
CHO
D-глюкозаα-D-глюкофураноза
α-D-глюкопираноза
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
                                                    6
     Образование        пяти-     и шестичленных           циклических
соединений обусловлено их большей устойчивостью по сравнению с трех-
и четырехчленными. Для глюкозы характерен пиранозный цикл, при этом
его замыкание происходит в результате вращения вокруг связи С4 – С5.
     Приведенные перспективные формулы изображения пространствен-
ной конфигурации молекул были предложены Хеуорсом: атомы и группы
атомов, расположенные в линейной форме справа, помещаются под коль-
цом, а слева – над ним. Сторона кольца, расположенная ближе к наблюда-
телю, выделяется более жирной линией. Для D-фруктозы соответствую-
щие фуранозные формы будут выглядеть следующим образом:

                     CH2OH                                     CH2OH
                                      1                    6
                 6                                                 O
                         O            CH2OH                                        OH
                 5                                         5                           2
                                          2                                HO
                         H       HO                                H
                                      OH                       H                   CH2OH
                             4                                         4   3
                     H           3                                                 1


                 OH H                                              OH          H
             α-D-фруктофураноза                         β-D-фруктофураноза


     Циклические формы углеводов могут также изображаться с помощью
формул Фишера, однако последние менее наглядны (приведены цикличе-
ские α - формы D – глюкозы).

                 1                                     1
                                                                                           1
             H           OH                            CHO                             H       OH
                 2                                 2                                       2
             H           OH                    H           OH                          H       OH
                 3                                 3                                       3
           HO                H                HO           H                       HO          H
                 4                                 4                                       4
             H           O                     H           OH                          H       OH
                 5                                  5                                      5
             H           OH                    H           OH                          H       O
                 6 CH OH                           6 CH OH                                 6 CH OH
                     2                                 2                                       2
           α-D-глюкофураноза                       D-глюкоза                       α-D-глюкопираноза


     При образовании циклических форм глюкозы sp 2 – гибридный атом
С-1 бывшей карбонильной группы становится асимметрическим sp 3 - гиб-
ридным. Поэтому для пиранозных структур альдогексоз общее количество
энантиомеров составляет 25 = 32 (16 D,L - пар). Таким образом, α- и β-
стереоизомеры различаются по конфигурации только атома С-1. Подобные
диастереоизомеры называют аномерами. Аномеры циклических форм ке-
тоз имеют различное пространственное расположение заместителей у С–2.
     Гидроксильную группу С1- ОН в циклических формах альдоз (С2- ОН
кетоз) называют полуацетальной (гликозидной).
     В общем случае отнесение к α - или β - форме определяется по взаим-
ному расположению гликозидной гидроксильной группы и гидроксильной

Страницы