Органическая химия. Часть 4. Анохина И.К - 9 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

9
3. Образование озазонов
При нагревании с фенилгидразином гексозы образуют бис-
фенилгидразоны , более известные под названием озазонов (общая реакция
для α - оксикарбонильных соединений). Эпимерные гексозы образуют оди-
наковые озазоны , так как атом углерода С-2 перестает быть хиральным.
4. Алкилирование и ацилирование моносахаридов. Особые свойства
полуацетального гидроксила
Гидроксильные группы сахаров легко этерифицируются , например
ацетилирование проводят в присутствии уксусного ангидрида и кислотных
катализаторов (H
2
SO
4
, ZnCl
2
).
Взаимопревращение α - и β - форм пентаацетатов не происходит
вследствие отсутствия возможности образования линейной формы .
Алкилирование как глюкозы, так и других сахаров метанолом в при -
сутствии кислоты протекает только по полуацетальной гидроксильной
группе вследствие ее большей реакционной способности по сравнению со
спиртовыми . При этом образуется смесь α - и β - форм простых эфиров,
относящихся к большой группе веществ, имеющих общее название глико -
зидов.
C
R
OH
C
NHNHC
6
H
5
H
C
R
O
CH
2
NHNHC
6
H
5
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
C
OH
R
H OH
C
NNHC
6
H
5
H
C
R
NNHC
6
H
5
CH-NH-NHC
6
H
5
H
C
R
NNHC
6
H
5
C
H
NH
C
R
NNHC
6
H
5
C
H
NNHC
6
H
5
D-фруктоза)
D-глюкоза
(D-манноза,
+ C
6
H
5
NHNH
2
+ C
6
H
5
NHNH
2
-H
2
O
-H
2
O
C
6
H
5
NHNH
2
..
- C
6
H
5
NH
2
- NH
3
+ C
6
H
5
NHNH
2
OH
CH
2
OH
OH
OH
O
OH
CH
2
OOСCH
3
OOCCH
3
OOCCH
3
О
OOСCH
3
α-D-глюкопираноза
5 (CH
3
CO)
2
O
- 5 CH
3
COOH
пента - О - ацетил-α-D-глюкопираноза
CH
3
COO
                                                   9

     3. Образование озазонов
     При нагревании с фенилгидразином гексозы образуют бис-
фенилгидразоны, более известные под названием озазонов (общая реакция
для α - оксикарбонильных соединений). Эпимерные гексозы образуют оди-
наковые озазоны, так как атом углерода С-2 перестает быть хиральным.

 H       O                     H         NNHC6H5              NHNHC 6H5
     C        + C6H5NHNH2            C                  H C                         CH2NHNHC 6H5
                                                                   OH
 H       OH                    H         OH                   C                     C    O
                  -H2O
HO       H                           R                        R                     R
H        OH
                                                                             -H2O       + C6H5NHNH2
H        OH
                                                                        ..
     CH2OH                       H
                                     C NH                   C6H5NHNH2 H CH-NH-NHC 6H5
D-глюкоза
                                     C   NNHC6H5                                    C    NNHC 6H5
(D-манноза,                                            - C6H5NH2
                                     R                                              R
D-фруктоза)
                                              + C6H5NHNH2
              H                                - NH3
                  C   NNHC 6H5
                  C   NNHC 6H5
                  R
    4. Алкилирование и ацилирование моносахаридов. Особые свойства
полуацетального гидроксила
    Гидроксильные группы сахаров легко этерифицируются, например
ацетилирование проводят в присутствии уксусного ангидрида и кислотных
катализаторов (H2SO4, ZnCl 2).
               CH 2OH                                         CH 2OOСCH 3
                      O                                            О
                                 5 (CH3CO)2O
                                                            OOCCH 3
               OH
         HO               OH   - 5 CH3COOH                              OOСCH 3
                                                   CH3COO
                      OH                                           OOCCH 3

         α-D-глюкопираноза                     пента-О-ацетил-α-D-глюкопираноза

     Взаимопревращение α - и β - форм пентаацетатов не происходит
вследствие отсутствия возможности образования линейной формы.
     Алкилирование как глюкозы, так и других сахаров метанолом в при-
сутствии кислоты протекает только по полуацетальной гидроксильной
группе вследствие ее большей реакционной способности по сравнению со
спиртовыми. При этом образуется смесь α - и β - форм простых эфиров,
относящихся к большой группе веществ, имеющих общее название глико-
зидов.

Страницы