Органическая химия. Часть 4. Анохина И.К - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

10
При действии на сахара диметилсульфата в присутствие
щелочи происходит алкилирование всех гидроксильных групп .
Гликозиды также не дают линейных форм вследствие связанного ха-
рактера полуацетального гидроксила.
Гликозидная связь С-О легко образуется и легко расщепляется , на-
пример в пентаацетил- или пентаметилглюкозе легче всего гидролизуется
группа у первого углеродного атома. Для продуктов реакции возможна
кольчато – цепная таутомерия.
5. Наращивание и деструкция углеводородной цепи моносахаридов
OH
CH
2
OH
OH
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
OH
OH
O
CH
2
OCH
3
О
CH
3
O
OCH
3
OCH
3
OCH
3
CH
2
OCH
3
О
CH
3
O
OH
OCH
3
OCH
3
метил-α-D-глюкопиранозид
(+ метил-β-D-глюкопиранозид)
(CH
3
O)
2
SO
2
CH
3
OH/H
+
OCH
3
NaOH
метил-2,3,4,6-тетра- О - метил-
α-D-глюкопиранозид
(+ метил-2,3,4,6-тетра- О - метил-
β-D-глюкопиранозид)
H
2
O
2,3,4,6-тетра- О - метил-α-D-глюкопираноза
(+ 2,3,4,6-тетра - О - метил-β-D-глюкопираноза)
H
2
O
H
+
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
OH H
CHO
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
C
OH
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
CN
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
OH H
CN
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
COOH
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
OH H
COOH
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
CHO
CH
2
OH
OHH
H O
HOH
OH H
C
O
CH
2
OH
OHH
H O
HOH
H OH
C
O
D-арабиноза
D-глюкоза
D-манноза
HCN
HCN
H
2
O
H
2
O
[H]
[H]
лактон
                                                10
    При действии      на сахара диметилсульфата в присутствие
щелочи происходит алкилирование всех гидроксильных групп.
      CH2OH                                CH2OH                                    CH2OCH3
               O                                 O                                          О
                          CH3OH/H+                         (CH3O)2 SO2
                                                                                    OCH3
      OH                                   OH                NaOH
 HO                        H2O       HO              OH
                   OCH3                                                      CH3O                OCH3
               OH                                OH                                  OCH3
 метил-α-D-глюкопиранозид                                         метил-2,3,4,6-тетра-О-метил-
 (+ метил-β-D-глюкопиранозид)                                     α-D-глюкопиранозид
                                                CH2OCH3           (+ метил-2,3,4,6-тетра-О-метил-
                                                                  β-D-глюкопиранозид)
                                                       О

                                                OCH3                         H2O
                                       CH3O                OH                 H+
2,3,4,6-тетра-О-метил-α-D-глюкопираноза     OCH3
(+ 2,3,4,6-тетра-О-метил-β-D-глюкопираноза)


    Гликозиды также не дают линейных форм вследствие связанного ха-
рактера полуацетального гидроксила.
    Гликозидная связь С-О легко образуется и легко расщепляется, на-
пример в пентаацетил- или пентаметилглюкозе легче всего гидролизуется
группа у первого углеродного атома. Для продуктов реакции возможна
кольчато – цепная таутомерия.
    5. Наращивание и деструкция углеводородной цепи моносахаридов
                                                                  O
                          CN                     COOH                    C                         CHO
          HCN
                     H         OH           H         OH          H           OH             H          OH
                    HO         H    H2O    HO         H         HO            H             HO          H
  H       O                                 H         OH          H           O       [H]    H          OH
                     H         OH
      C
                     H         OH           H         OH          H           OH             H          OH
 HO        H
                          CH2OH                  CH2OH                   CH2OH                  CH2OH
  H        OH
                                                                             лактон          D-глюкоза
  H        OH                                                     O
                          CN                     COOH                 C                           CHO
      CH2OH
                    HO         H           HO          H        HO           H              HO          H
 D-арабиноза                        H 2O
                    HO         H           HO          H        HO           H              HO          H
                     H         OH           H          OH        H           O      [H]      H          OH
       HCN
                     H         OH           H          OH        H           OH              H          OH
                          CH2OH                  CH2OH                CH2OH                        CH2OH
                                                                                                 D-манноза

Страницы