Органическая химия. Часть 4. Анохина И.К - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

11
Для увеличения длины углеродной цепи на один атом
углерода в моносахаридах применяют метод Килиани – Фишера. При этом
образуются эпимеры , так образуется новый хиральный центр. На схеме
показано получение гексоз D-глюкозы и D-маннозы из пентозы D-
арабинозы. Восстановление лактона проводят либо амальгамой натрия,
либо NaBH
4
.
Укорачивание цепи на один атом углерода можно проводить в обрат-
ной последовательности .
При этом получается только один продукт, так как новых хиральных
центров не образуется .
Другим методом укорачивания углеродной цепи моноз является де-
градация по Руффу – ионрадикальное декарбоксилирование солей альдо-
новых кислот (показано на примере глюконовой кислоты ).
6. Реакции моносахаридов, катализируемые ферментами
Для некоторых гексоз характерно ферментативное расщепление, ко -
торое может приводить к различным продуктам. Например, при действии
на глюкозу смеси ферментов зимазы получается этанол (спиртовое броже-
ние):
C
6
H
12
O
6
→ 2C
2
H
5
OH + 2CO
2
Молочная (2 – гидроксипропановая кислота ) образуется в результате
молочнокислого брожения.
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
C
OH
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
CN
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OOCCH
3
CN
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
CHO
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
CH=NOH
D-арабиноза
D-глюкоза
- HCN
1
2
3
1) NH
2
OH; 2) (CH
3
CO)
2
O; 3) CH
3
ONa/CH
3
OH
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
C
OH
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
CHO
CH
2
OH
OHH
H OH
HOH
H OH
CO
2
-
D-арабиноза
D-глюкоза
Br
2
/ CaCO
3
/H
2
O
Fe(III) / H
2
O
- CO
2
                                                  11
    Для      увеличения     длины углеродной цепи на один атом
углерода в моносахаридах применяют метод Килиани – Фишера. При этом
образуются эпимеры, так образуется новый хиральный центр. На схеме
показано получение гексоз D-глюкозы и D-маннозы из пентозы D-
арабинозы. Восстановление лактона проводят либо амальгамой натрия,
либо NaBH4.
    Укорачивание цепи на один атом углерода можно проводить в обрат-
ной последовательности.

      CHO                   CH=NOH                 CN                        CN
                                                                                                H       O
 H        OH            H      OH             H            OOCCH3       H         OH                C
HO        H        1   HO      H     2       HO            H     3     HO         H - HCN HO            H
 H        OH            H      OH             H            OH           H         OH       H            OH
 H        OH            H      OH             H            OH           H         OH            H       OH
      CH2OH                 CH2OH                  CH2OH                     CH2OH                  CH2OH
 D-глюкоза                                                                                     D-арабиноза
                            1) NH2OH; 2) (CH3CO)2O; 3) CH3ONa/CH3OH

    При этом получается только один продукт, так как новых хиральных
центров не образуется.
    Другим методом укорачивания углеродной цепи моноз является де-
градация по Руффу – ионрадикальное декарбоксилирование солей альдо-
новых кислот (показано на примере глюконовой кислоты).
                                                 -
          CHO                                 CO2
                                                                                   H       O
      H        OH                        H             OH                              C
     HO        H       Br2 / CaCO3 /H2O HO             H        Fe(III) / H2O     HO       H
      H        OH                        H             OH            - CO2         H       OH
      H        OH                        H             OH                          H       OH
          CH2OH                               CH2OH                                    CH2OH
      D-глюкоза                                                                     D-арабиноза


     6. Реакции моносахаридов, катализируемые ферментами
     Для некоторых гексоз характерно ферментативное расщепление, ко-
торое может приводить к различным продуктам. Например, при действии
на глюкозу смеси ферментов зимазы получается этанол (спиртовое броже-
ние):

      C6H12 O6 → 2C2 H5OH + 2CO2

    Молочная (2 – гидроксипропановая кислота) образуется в результате
молочнокислого брожения.

Страницы