Органическая химия. Анохина И.К - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

10
Ориентанты I рода (OH, OR, OCOR, NH
2
, NHR, NR
2
, NHCOR, –
N=N–, CH
2
Cl, CH
3
, F, Cl, Br, I) направляют нитрогруппу преимущественно
в орто- пара положения и облегчают (кроме галоидов) её вступление.
Ориентанты II рода (SO
3
H, NO
2
, COOH, COOR, CN, CCl
3
) направляют
нитрогруппу главным образом в мета - положение и затрудняют её введение
в ядро .
Соединения , содержащие ориентанты I рода , нитруются в более
мягких условиях: нитрование толуола до мононитросоединений
происходит при температуре не выше 40°С; мононитрование фенола
осуществляется даже разбавленной азотной кислотой при охлаждении. От
характера имеющихся в ядре бензола заместителей зависит и скорость
реакции. Сравнительное изменение скорости реакции под влиянием
имеющегося заместителя схематически можно представить рядом , где
группы , стоящие вправо от хлора , ускоряют реакцию , а влево – замедляют
её.
NO
2
> SO
3
H > COOH > Cl < CH
3
< OCH
3
< OC
2
H
5
< OH
замедляют ускоряют
В случае ди- и полизамещенных бензолов влияние заместителей носит
аддитивный характер. При наличии заместителей разного типа место
вступления электрофила определяет ориентант I рода , так как он
активирует ядро. Если оба заместителя одного рода , то место вступления
определяет более сильный:
Если разница в ориентирующей способности невелика, то получаются
все изомеры , требуемые как одним , так и другим ориентантом .
Нитрование нитробензола , содержащего дезактивационную группу
–NO
2
, проводят в более жестких условиях: нитрующей смесью при
температуре 90°С. Получающиеся в небольших количествах о- и п-
динитробензолы отделяют в процессе перекристаллизации от продуктов
реакции из спирта .
CH
3
(Iр)
NO
2
(IIр)
OH (Iр)
CH
3
(Iр)
N
O
2
N
O
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
90
o
C
+
+
93%
6%
1%
HNO
3
, H
2
SO
4
                                       10
     Ориентанты I рода (OH, OR, OCOR, NH2, NHR, NR2, NHCOR, –
N=N–, CH2Cl, CH3, F, Cl, Br, I) направляют нитрогруппу преимущественно
в орто-пара положения и облегчают (кроме галоидов) её вступление.
     Ориентанты II рода (SO3H, NO2, COOH, COOR, CN, CCl3) направляют
нитрогруппу главным образом в мета-положение и затрудняют её введение
в ядро.
     Соединения, содержащие ориентанты I рода, нитруются в более
мягких условиях: нитрование толуола до мононитросоединений
происходит при температуре не выше 40°С; мононитрование фенола
осуществляется даже разбавленной азотной кислотой при охлаждении. От
характера имеющихся в ядре бензола заместителей зависит и скорость
реакции. Сравнительное изменение скорости реакции под влиянием
имеющегося заместителя схематически можно представить рядом, где
группы, стоящие вправо от хлора, ускоряют реакцию, а влево – замедляют
её.
            NO2 >SO3H >COOH >Cl

Страницы