Органическая химия. Анохина И.К - 9 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

9
температура , при которой следует вести реакцию. При более низкой –
скорость реакции резко уменьшается , а при более высокой – настолько
возрастает, что приводит к образованию полинитросоединений .
При нитровании азотной кислотой и нитрующей смесью наиболее
частой побочной реакцией является окисление. Этому благоприятствует
повышение t° реакции. Процесс окисления определяют по выделению
оксидов азота . В качестве побочных продуктов образуются
оксинитросоединения . При нитровании нитрующей смесью прибегают к
медленному смешению нитрующей смеси и субстрата . Обычно в начале
процесса требуется охлаждение, а затем уже производят нагревание до
температуры , являющейся оптимальной для получения данного
нитросоединения . Для успешного нитрования необходимо постоянное
перемешивание. Нитрование бензола нитрующей смесью осуществляется в
интервале температур 40-50°С. Для завершения реакции смесь нагревают
до 60°С. В этих условиях происходит образование
мононитропроизводного с выходом до 95%.
Механизм реакции.
Активной электрофильной частицей является нитроний - катион NO
2
(+)
,
образующийся при диссоциации концентрированной азотной кислоты :
или нитруюшей смеси:
Выделение нитросоединений обычно не вызывает затруднений .
Твердые продукты отфильтровывают, жидкие отделяют при помощи
делительной воронки и отмывают водой от следов кислоты . Если
отделение нитросоединения происходит плохо, реакционную массу
разбавляют водой , прибегая к высаливанию и экстракции.
Влияние заместителей в ароматическом ядре
на течение реакции нитрования .
При наличии заместителей в ядре бензола место вступления
нитрогруппы и условия реакции определяются , как и при других реакциях
электрофильного замещения природой имеющегося заместителя .
2HNO
3
NO
2
+ NO
3
+ H
2
O
+
+
H
NO
2
NO
2
HNO
3
+ 2H
2
SO
4
NO
2
+ 2HSO
4
+ H
3
O
+ NO
2
NO
2
быстро
медленно
быстро
+
-H
+
+
+
+
+
-
π−комплекс
σ−комплекс
                                    9
температура, при которой следует вести реакцию. При более низкой –
скорость реакции резко уменьшается, а при более высокой – настолько
возрастает, что приводит к образованию полинитросоединений.
    При нитровании азотной кислотой и нитрующей смесью наиболее
частой побочной реакцией является окисление. Этому благоприятствует
повышение t° реакции. Процесс окисления определяют по выделению
оксидов азота. В качестве побочных продуктов образуются
оксинитросоединения. При нитровании нитрующей смесью прибегают к
медленному смешению нитрующей смеси и субстрата. Обычно в начале
процесса требуется охлаждение, а затем уже производят нагревание до
температуры, являющейся оптимальной для получения данного
нитросоединения. Для успешного нитрования необходимо постоянное
перемешивание. Нитрование бензола нитрующей смесью осуществляется в
интервале температур 40-50°С. Для завершения реакции смесь нагревают
до     60°С.     В     этих     условиях    происходит    образование
мононитропроизводного с выходом до 95%.

                                 Механизм реакции.

    Активной электрофильной частицей является нитроний-катион NO2(+),
образующийся при диссоциации концентрированной азотной кислоты:
                                            +       +
                         2HNO3           NO2 + NO3 + H2O


    или нитруюшей смеси:
                            +       -      +
HNO3 + 2H2SO4             NO2 + 2HSO4 + H3O
                                                        H
                быстро                                                  +   NO2
           +                       +     медленно           NO2    -H
      + NO2                        NO2              +
                                                                  быстро
                           π−комплекс               σ−комплекс

    Выделение нитросоединений обычно не вызывает затруднений.
Твердые продукты отфильтровывают, жидкие отделяют при помощи
делительной воронки и отмывают водой от следов кислоты. Если
отделение нитросоединения происходит плохо, реакционную массу
разбавляют водой, прибегая к высаливанию и экстракции.

                  Влияние заместителей в ароматическом ядре
                       на течение реакции нитрования.

    При наличии заместителей в ядре бензола место вступления
нитрогруппы и условия реакции определяются, как и при других реакциях
электрофильного замещения природой имеющегося заместителя.

Страницы