Органическая химия. Анохина И.К - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

16
Тиофен – при нитровании тиофена нитрующей смесью нитрогруппа
вступает сразу в α и α’-положения , в результате чего получается α , α ’-
динитротиофен. α-Нитротиофен получается с высоким выходом ≈ 80% при
нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом , смесью дымящей
азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом :
Пиридин. Нитрование протекает значительно труднее, чем
нитрование бензола , в более жестких условиях. При этой реакции,
вводимая в ядро пиридина нитрогруппа всегда вступает в β - положение, т.
е. атом азота в кольце пиридина оказывает такое же ориентирующее
влияние, как NO
2
группа в нитробензоле, направляя вступающий
заместитель в м - положение. Нитрование ведут при 330°С, причем к
раствору пиридина в олеуме, т. е., к сульфату пиридина добавляется
раствор азотнокислого калия в дымящей азотной кислоте, но даже в таких
жестких условиях выход β - нитропиридина составляет вceгo ≈ l5%.
Хинолин. При нитровании хинолина нитрующей смесью нитрогруппа
вступает в бензольное ядро и образуется в равных количествах 5-нитро-
хинолин и 8-нитрохинолин. Дальнейшее вступление нитрогруппы
происходит в еще более жестких условиях, причем нитрогруппа вступает в
м - положение к уже имеющейся , т. е. образуется 5,7-динитрохинолин и 6,8-
динитрохинолин.
NH
NO
2
NH
NH
NO
2
HNO
3
(100%)
(CH
3
CO)
2
O
50%
7%
+
S
NO
2
+ CH
3
COOHS
CH
3
COONO
2
N N
NO
2
N
N
O
2
O
2
N
N
O
2
N
NO
2
+
KNO
3
, олеум
330
o
C
N
N
NO
2
N
NO
2
H
2
SO
4
HNO
3
+
                                         16
                       HNO3 (100%)
                                                                            NO2
                                                         +
                       (CH3CO)2O                   NO2
              NH                         NH                    NH       7%
                                              50%

    Тиофен – при нитровании тиофена нитрующей смесью нитрогруппа
вступает сразу в α и α’-положения, в результате чего получается α,α’-
динитротиофен. α-Нитротиофен получается с высоким выходом ≈80% при
нитровании тиофена ацетил- или бензоилнитратом, смесью дымящей
азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом:
                          CH3COONO2

                  S                           S      NO2 + CH3COOH



     Пиридин. Нитрование протекает значительно труднее, чем
нитрование бензола, в более жестких условиях. При этой реакции,
вводимая в ядро пиридина нитрогруппа всегда вступает в β-положение, т.
е. атом азота в кольце пиридина оказывает такое же ориентирующее
влияние, как NO2 группа в нитробензоле, направляя вступающий
заместитель в м-положение. Нитрование ведут при 330°С, причем к
раствору пиридина в олеуме, т. е., к сульфату пиридина добавляется
раствор азотнокислого калия в дымящей азотной кислоте, но даже в таких
жестких условиях выход β-нитропиридина составляет вceгo ≈l5%.

                                                     NO2

       KNO3, олеум               NO2                                    O2N
                                                                        +
 N        330oC           N                  O2N              N                         N
                                                                                  NO2


    Хинолин. При нитровании хинолина нитрующей смесью нитрогруппа
вступает в бензольное ядро и образуется в равных количествах 5-нитро-
хинолин и 8-нитрохинолин. Дальнейшее вступление нитрогруппы
происходит в еще более жестких условиях, причем нитрогруппа вступает в
м-положение к уже имеющейся, т. е. образуется 5,7-динитрохинолин и 6,8-
динитрохинолин.

                                       NO2

                          HNO3
                                                     +
                          H2SO4
                   N                          N                     N
                                                             NO2

Страницы