Органическая химия. Анохина И.К - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

18
Ar
N
NOH
ArN
NOH
син
анти
RNNOH
H
+
OH
-
диазогидрат
RNNO
H
изодиазогидрат
(нитрозоамин)
ДИАЗОТИРОВАНИЕ
Диазотированием называется взаимодействие первичных
ароматических аминов с азотистой кислотой , приводящее к получению
диазосоединений в виде солей диазония .
Соли диазония по своим свойствам похожи на соли аммония . Так при
действии мягких оснований , например AgOH, на соль диазония образуется
гидрат диазониевого основания , являющийся сильным основанием .
При действии на него щелочью образуется диазогидрат, обладающий
свойствами кислот, далее превращается в щелочной диазотат.
Таким образом , гидрат диазониевого основания и диазогидрат
являются таутомерами, способными превращаться друг в друга в водных
растворах кислот и оснований .
В щелочной среде диазосоединения находятся в виде щелочных
диазототов.
До настоящего времени имеются разногласия в трактовке строения
диазогидратов и диазотатов. Дело в том , что диазотат вначале активен в
реакции азосочетания с фенолами и аминами, а затем превращается в
изомерную неактивную форму. Бамбергер и Ганч , крупнейшие
исследователи диазосоединений , приписывали разную структуру этим
формам. Ганч полагал, что нормальный диазогидрат и изодиазогидрат
находятся в отношении геометрических син-, антиизомеров. Бамбергер
считал стереоизимерию недоказанной и приписывал им структурную
изомерию .
по Ганчу:
по Бамбергеру :
RNH
2
+ HONO
HCl
RNN
Cl
+
-2H
2
O
RNN
Cl
+
AgOH
RNN
OH
+
RNN
OH
+
RNNOH
NaOH
диазогидрат
диазотат
NaOH
RNNONa
RNN
OH
+
RNNOH
H
+
HO
-
                                      18

                           ДИАЗОТИРОВАНИЕ

    Диазотированием       называется   взаимодействие    первичных
ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящее к получению
диазосоединений в виде солей диазония.
    Соли диазония по своим свойствам похожи на соли аммония. Так при
                                       HCl                        +
                     RNH2 + HONO                                R N N     Cl
                                     -2 H2 O

действии мягких оснований, например AgOH, на соль диазония образуется
гидрат диазониевого основания, являющийся сильным основанием.
                        +              AgOH                       +
                      R N N     Cl                              R N N     OH

    При действии на него щелочью образуется диазогидрат, обладающий
свойствами кислот, далее превращается в щелочной диазотат.

         +              NaOH                                    NaOH
       R N N    OH              R N N OH                                 R N N ONa
                                 диазогидрат                               диазотат
    Таким образом, гидрат диазониевого основания и диазогидрат
являются таутомерами, способными превращаться друг в друга в водных
растворах кислот и оснований.
                                                   -
                        +                  HO
                      R N N     OH                              R N N OH
                                                 +
                                             H
    В щелочной среде диазосоединения находятся в виде щелочных
диазототов.
    До настоящего времени имеются разногласия в трактовке строения
диазогидратов и диазотатов. Дело в том, что диазотат вначале активен в
реакции азосочетания с фенолами и аминами, а затем превращается в
изомерную неактивную форму. Бамбергер и Ганч, крупнейшие
исследователи диазосоединений, приписывали разную структуру этим
формам. Ганч полагал, что нормальный диазогидрат и изодиазогидрат
находятся в отношении геометрических син-, антиизомеров. Бамбергер
считал стереоизимерию недоказанной и приписывал им структурную
изомерию.
                           Ar   N                          Ar    N
    по Ганчу:
                           HO N                                  N OH
                            син                                 анти
                                                       -
                                             OH
    по Бамбергеру:     R N N OH                                 R N N O
                        диазогидрат            H
                                                   +
                                                                    H
                                                                изодиазогидрат
                                                                (нитрозоамин)

Страницы