Органическая химия. Анохина И.К - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

20
C
6
H
5
NH
2
+HX
-
+
+
-
C
6
H
5
NH
3
X
следует её немедленно добавить, чтобы не допустить образования
диазоаминосоединений . В некоторых случаях диазоаминосоединения
можно разложить добавлением кислоты (разложение окрашенного осадка).
Конец реакции диазотирования определяют по иод - крахмальной
б y м a жк e (индикатор на присутствие азотистой кислоты ). (Иод-
крахмальную бумажку в связи с её большой чуствительностью следует
хранить в плотно закрытых тёмных склянках. Нельзя также производить
испытание той частью бумажки, которая соприкасалась с рукой
экспериментатора .) В конце диазотирования иод- крахмальная бумажка
должна приобретать серо - синюю окраску от одной капли раствора
реакционной смеси. Если на бумажке появляется интенсивно окрашенное
пятно, необходимо уничтожить избыток азотистой кислоты , добавляя
кислый раствор амина или мочевину . Если количество азотистой кислоты
недостаточно, необходимо добавить нитрит натрия до появления
устойчивой , но не сильной окраски иод- крахмальной бумажки.
Механизм реакции диазотирования .
Кинетические исследования Ингольда показали , что реакция
диазотирования протекает следующим образом :
Такое толкование процесса следует из того, что диазотирование
реакция третьего порядка. То есть, установлено, что в реакцию
диазотирования вступает свободный амин, а не его соль, хотя
диазотирование проводится и в сильно кислой среде. Реакция образования
соли обратима.
Этим объясняется и то, что амины с более слабо выраженными
основными свойствами диазотируются с большей скоростью, т. е. в водном
растворе соли таких аминов легче гидролизуются и концентрация
OHNO+H
+
H
2
ONO
+
C
6
H
5
NH
2
+
H
2
ONO
+
C
6
H
5
NHNO
+
HCl
H
3
O
+
C
6
H
5
N N OH
C
6
H
5
N N
+
+
H
2
O
Cl
-
                                   20
следует её немедленно добавить, чтобы не допустить образования
диазоаминосоединений. В некоторых случаях диазоаминосоединения
можно разложить добавлением кислоты (разложение окрашенного осадка).
    Конец реакции диазотирования определяют по иод-крахмальной
бyмaжкe (индикатор на присутствие азотистой кислоты). (Иод-
крахмальную бумажку в связи с её большой чуствительностью следует
хранить в плотно закрытых тёмных склянках. Нельзя также производить
испытание той частью бумажки, которая соприкасалась         с рукой
экспериментатора.) В конце диазотирования иод-крахмальная бумажка
должна приобретать серо-синюю окраску от одной капли раствора
реакционной смеси. Если на бумажке появляется интенсивно окрашенное
пятно, необходимо уничтожить избыток азотистой кислоты, добавляя
кислый раствор амина или мочевину. Если количество азотистой кислоты
недостаточно, необходимо добавить нитрит натрия до         появления
устойчивой, но не сильной окраски иод-крахмальной бумажки.

                  Механизм реакции диазотирования.

    Кинетические исследования Ингольда показали,             что   реакция
диазотирования протекает следующим образом:
                     +            +
         HO N O+H              H2 O N O

                          +                                 +
         C 6H5   NH2 + H2 O N O           C 6H5 NH N O + H3 O



                                          C 6 H5    N N OH
                                                    HCl
                                                          + -
                                            C 6H5   N N    Cl + H2 O

    Такое толкование процесса следует из того, что диазотирование
реакция третьего порядка. То есть, установлено, что в реакцию
диазотирования вступает свободный амин, а не его соль, хотя
диазотирование проводится и в сильно кислой среде. Реакция образования
                                                +     -
                               + -
                 C 6 H5 NH2 + H X         C6 H5 NH3 X

соли обратима.

    Этим объясняется и то, что амины с более слабо выраженными
основными свойствами диазотируются с большей скоростью, т. е. в водном
растворе соли таких аминов легче гидролизуются и концентрация

Страницы