Органическая химия. Анохина И.К - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

22
и гомолитически
Направление распада зависит от характера аниона соли диазония и
растворителя . Гомолитическому распаду подвергаются в основном соли
диазония с анионами слабых кислот и соли диазония (даже хлориды ) в
неводных растворителях. Растворители полярные способствуют
гетеролитическому разложению . Термическое разложение солей диазония
в водных растворах протекает по ионному механизму. Ar
+
взаимодействует
с нуклеофилъными реагентами, присутствующими в растворе; в водном
растворе - преимущественно с водой .
Если в реакционной смеси присутствует сильный нуклеофил (I
-
), то
фенил- катион взаимодействует с ним . Так получается иодбензолы
( действием KI на водный раствор соли диазония ).
Разложение при нагревании сухого комплексного борфторида
диазония также происходит гетеролитически. Из всех галогенов при такой
реакции гладко вводится в ядро только анион фтора .
При кипячении солей диазония со спиртами протекают две
конкурирующие реакции. Одна из них аналогична гидролизу солей
диазония , она сводится к замене диазогруппы на алкокси - анион и
протекает по гетеролитическому механизму. Вторая реакция –
окислительно - восстановительная, она сопровождается гомолитическим
распадом соли диазония .
C
6
H
5
+ N
2
+ X
.
.
NN
+
C
6
H
5
:
X
-
ArOH + N
2
+ HCl
ArO
H
H
+
ArOH
-H
+
Ar + HOH
+
ArNN
-
+
Cl + HOH
ArN
N
-+
+ I
Ar - I + N
2
ArF + N
2
+ BF
3
t
ArNN
+
BF
4
+
C
6
H
5
+ N
2
+ X
-
C
6
H
5
NN
+
-
X
                                                    22
                        +     -                                +          -
                    C6H5N N X                               C6H5 + N2 + X


и гомолитически
                               +     -                             .           .
                        C6H5 : N N X                           C6H5 + N2 + X
     Направление распада зависит от характера аниона соли диазония и
растворителя. Гомолитическому распаду подвергаются в основном соли
диазония с анионами слабых кислот и соли диазония (даже хлориды) в
неводных растворителях. Растворители полярные способствуют
гетеролитическому разложению. Термическое разложение солей диазония
в водных растворах протекает по ионному механизму. Ar+ взаимодействует

                                  +     -
                   Ar    N N          Cl + HOH                     ArOH + N2 + HCl
                                                           +
                  Ar+ + HOH                         Ar     O H                 ArOH
                                                                         +
                                                           H           -H

с нуклеофилъными реагентами, присутствующими в растворе; в водном
растворе - преимущественно с водой.
    Если в реакционной смеси присутствует сильный нуклеофил (I-), то
фенил-катион взаимодействует с ним. Так получается иодбензолы
(действием KI на водный раствор соли диазония).
                                  +         -
                   Ar    N   N        + I                   Ar - I + N2

    Разложение при нагревании сухого комплексного борфторида
диазония также происходит гетеролитически. Из всех галогенов при такой
реакции гладко вводится в ядро только анион фтора.
                             +                  t
              Ar    N N          BF4                     ArF + N2 + BF3


    При      кипячении солей диазония со спиртами протекают две
конкурирующие реакции. Одна из них аналогична гидролизу солей
диазония, она сводится к замене диазогруппы на алкокси - анион и
протекает по гетеролитическому механизму. Вторая реакция –
окислительно-восстановительная, она сопровождается гомолитическим
распадом соли диазония.

Страницы