Органическая химия. Анохина И.К - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

24
условиях диазокислота растворяется в бензоле и распадается
гомолитически.
При разложении хлористого фенилдиазония , взвешенного в инертном
растворителе (ацетоне , этилацетате), в присутствии металлов (Hg, Sn, Sb,
Ag) получаются металлорганические соединения (Уотерс).
Замещение диазогруппы на металл можно осуществить
восстановлением двойных диазониевых солей металлами. Например, при
действии металлической меди на двойные соли хлорида диазония и
сулемы:
(реакция Несмеянова )
II. При восстановлении солей диазония электролитическим путём или
при помощи хлорида олова и сульфата натрия образуются арилгидразины .
При взаимодействии солей диазония с первичными и вторичными
ароматическими аминами получаются диазоаминосоединения .
При действии сильных кислот диазоаминосоединения расщепляются
на соль диазония и амин.
Наиболее важное значение из этого типа реакций имеют реакции
азосочетания , в результате которого образуются азокрасители .
Азосочетание. Азокрасители.
В реакцию азосочетания диазосоединение вступает в форме катиона
диазония - слабого электрофильного реагента . Поэтому реакция
азосочетания может осуществляться только с активированными
ароматичесими ядрами, содержащими сильные электронодонорные
заместители - амино или гидроксигруппы .
.
C
6
H
5
N
2
Cl
HgCl
2
+
2Cu
C
6
H
5
HgCl + N
2
+2CuCl
C
6
H
5
NHNH
2
+
C
6
H
5
N N
Cl
-
+
ArNNNAr + H
H
ArNN
+
NH
2
Ar '
+
ArNNNAr ' + HCl
H
ArNN
Cl + Ar ' NH
2
+
Hg
C
6
H
5
HgCl
.
.
C
6
H
5
+ N
2
+ Cl
C
6
H
5
NN
Cl
+
                                  24
условиях диазокислота растворяется в                 бензоле         и       распадается
гомолитически.

    При разложении хлористого фенилдиазония, взвешенного в инертном
растворителе (ацетоне, этилацетате), в присутствии металлов (Hg, Sn, Sb,
Ag) получаются металлорганические соединения (Уотерс).

           +                          .                  Hg
       C6H5N N Cl               C6H5 + N2 + Cl .                  C6H5HgCl


    Замещение    диазогруппы   на   металл    можно    осуществить
восстановлением двойных диазониевых солей металлами. Например, при
действии металлической меди на двойные соли хлорида диазония и

          C6 H5 N2 Cl . HgCl2 + 2Cu            C6 H5 HgCl + N2 + 2CuCl

сулемы:
                                       (реакция Несмеянова)
    II. При восстановлении солей диазония электролитическим путём или
при помощи хлорида олова и сульфата натрия образуются арилгидразины.
                                  +        -
                    C6H5    N N       Cl             C 6H5NH NH2
    При взаимодействии солей диазония с первичными и вторичными
ароматическими аминами получаются диазоаминосоединения.
                 +                                               +
           Ar    N N + H2N Ar '                Ar    N N N Ar + H
                                                              H
     При действии сильных кислот диазоаминосоединения расщепляются
на соль диазония и амин.
                                                         +
          Ar    N N N Ar ' + HCl                    Ar   N N      Cl + Ar ' NH2
                      H
    Наиболее важное значение из этого типа реакций имеют реакции
азосочетания, в результате которого образуются азокрасители.

                          Азосочетание. Азокрасители.

    В реакцию азосочетания диазосоединение вступает в форме катиона
диазония - слабого электрофильного реагента. Поэтому реакция
азосочетания может осуществляться только с активированными
ароматичесими ядрами, содержащими сильные электронодонорные
заместители - амино или гидроксигруппы.

Страницы