Органическая химия. Анохина И.К - 25 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

25
Х = NH
2
, OH
Азосочетание с фенолами проводят в щелочном растворе, так как
фенолят более активен в реакции электрофильного замещения , чем фенол .
Однако растворы солей диазония подщелачивать нельзя, так как они в
щелочной среде могут перейти в диазотаты , не способные вступать в
реакцию азосочетания . Поэтому кислые растворы солей диазония
прибавляют к охлаждённому раствору , содержащему фенол и избыток
щёлочи, достаточный для необходимой конечной активности.
Азосочетание с аминами желательно бы проводить в нейтральной
среде или слабокислой , так как катион аммония , образующийся в кислых
растворах, дезактивирует бензольное кольцо. Однако, как указано выше,
некоторые первичные и вторичные амины вступают в реакцию с солями
диазония по азоту с образованием диазоаминосоединений . В сильно
кислой среде они перегруппировываются в п- аминоазосоединения .
Первичные амины более реакционноспособные, чем анилин (α-
нафтиламин, м -фенилиндиамин), в уксуснокислом растворе сочетаются с
солями диазония непосредственно в ядро, давая нормальные азокрасители.
При сочетании с третичными аминами необходимая кислотность
устанавливается прибавлением ацетата натрия .
Фенолы и ароматические амины сочетаются по преимуществу в пара-
положение и лишь, если оно занято, то в орто-положение. Предпочтение
пара-положении объясняется обычно тем , что в продукте реакции
( азокрасителе) и в переходном состоянии возникает более длинная, чем в
случае орто-замещения , цепь сопряжения π - связей .
Таким образом , при получении азокрасителей необходимы два
компонента : диазо- и азосоставляющие. В качестве диазосоставляющей
используются продукты диазотирования ароматических аминов в виде
соли диазония . В качестве азосоставляющей применяют ароматические
амины , и тогда получаются аминоазокрасители :
или фенолы , и тогда получаются оксиазокрасители:
+
N X + HN
Ar
+
X H
ArNN
+
C
6
H
5
NNNC
6
H
5
H
N NH
2
NC
6
H
5
-
+
H X
C
6
H
5
NH
2
+
C
6
H
5
N N X +
N NH
2
N
Ar
                                     25
                             +                                         +
     X             H + Ar    N N           Ar   N N            X + H

Х = NH2, OH
    Азосочетание с фенолами проводят в щелочном растворе, так как
фенолят более активен в реакции электрофильного замещения, чем фенол.
Однако растворы солей диазония подщелачивать нельзя, так как они в
щелочной среде могут перейти в диазотаты, не способные вступать в
реакцию азосочетания. Поэтому кислые растворы солей диазония
прибавляют к охлаждённому раствору, содержащему фенол и избыток
щёлочи, достаточный для необходимой конечной активности.
    Азосочетание с аминами желательно бы проводить в нейтральной
среде или слабокислой, так как катион аммония, образующийся в кислых
растворах, дезактивирует бензольное кольцо. Однако, как указано выше,
некоторые первичные и вторичные амины вступают в реакцию с солями
диазония по азоту с образованием диазоаминосоединений. В сильно
кислой среде они перегруппировываются в п-аминоазосоединения.
                             + -          +
                            H X
   C6H5   N N N C6H5               C6H5   N N X + C6H5   NH2
               H

            C6H5   N N              NH2

     Первичные амины более реакционноспособные, чем анилин (α-
нафтиламин, м-фенилиндиамин), в уксуснокислом растворе сочетаются с
солями диазония непосредственно в ядро, давая нормальные азокрасители.
При сочетании с третичными аминами необходимая кислотность
устанавливается прибавлением ацетата натрия.
     Фенолы и ароматические амины сочетаются по преимуществу в пара-
положение и лишь, если оно занято, то в орто-положение. Предпочтение
пара-положении объясняется обычно тем, что в продукте реакции
(азокрасителе) и в переходном состоянии возникает более длинная, чем в
случае орто-замещения, цепь сопряжения π-связей.
     Таким образом, при получении азокрасителей необходимы два
компонента: диазо- и азосоставляющие. В качестве диазосоставляющей
используются продукты диазотирования ароматических аминов в виде
соли диазония. В качестве азосоставляющей применяют ароматические
амины, и тогда получаются аминоазокрасители:

                              Ar   N N           NH2



или фенолы, и тогда получаются оксиазокрасители:

Страницы