Органическая химия. Анохина И.К - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

23
Для замены диазогруппы на водород применяют многие
восстановители , например, муравьиную кислоту :
Окислительно - восстановительную реакцию используют, например,
для синтеза трибромбензола , который прямым бромированием получить
нельзя.
Реакция Зандмейера протекает по гомолитическому механизму. Ее
проводят в присутствии катализаторов- солей одновалентной меди.
Катализаторы выполняют роль переносчиков электронов. Заместитель Х в
реакции Зандмейера может быть хлор , бром , циан и родан.
Гаттерман нашёл, что свежеосаждённый порошок металлической
меди, полученный действием цинковой пыли на раствор сернокислой
меди, может заменить соль меди (I). Реакция Гаттермана идет при более
низких температурах по сравнению с реакцией Зандмейера , однако выходы
продуктов никогда не бывают более высокими.
В щелочном растворе в присутствии бензола диазосоединения
энергично выделяют азот, превращаясь в дифенил. Образующаяся в этих
ArH + N
2
+ HCl + CO
2
+ H
2
O
ArN
N
+
-
Cl +
C
OH
O
H
+ HOH
NH
2
Br
BrBr
NH
2
+ 3Br
2
HONO, H
+
N
Br
BrBr
N
+
C
2
H
5
OH
кипячение
Br
BrBr
+
CH
3
C
H
O
+ N
2
+ HCl
C
6
H
5
N
H
N + Cu
+
.
+
.
C
6
H
5
+ N
2
+ Cu
+ +
.
:
-
C
6
H
5
+ X
-
C
6
H
5
X + e ;
-
+ +
Cu + e
+
Cu
Cu
ArNO
2
+ N
2
+
ArNN+ NO
2
-
C
6
H
5
N
2
OH
-N
2
.
.
C
6
H
5
C
6
H
5
.
C
6
H
5
C
6
H
5
ArN
H
N
Ar
OCH
2
R + N
2
+ HCl
ArH + R
C
H
O
+ N
2
+ HCl
+
Cl + RCH
2
OH
S
N
OB
                                                23
                                                SN
                                                         Ar       OCH2 R + N2 + HCl
              +
     Ar    N N Cl + RCH2OH                                        O
           H                                    OB
                                                         ArH + R C + N2 + HCl
                                                                  H


    Для замены диазогруппы на водород                                    применяют             многие
восстановители, например, муравьиную кислоту:
              +                 O
      Ar      N        -
                  Cl + H C           + HOH                   Ar    H + N2 + HCl + CO2 + H2O
              N                 OH
    Окислительно-восстановительную реакцию используют, например,
для синтеза трибромбензола, который прямым бромированием получить
нельзя.
                                                                                 +
                                          NH2                                    N N
                                                                     +
   NH2 + 3 Br2              Br                   Br     HONO, H          Br                Br



                                          Br                                     Br


   C2 H5 OH                                              O
                  Br                 Br
                                            +   H3 C C            + N2 + HCl
  кипячение
                                                         H
                           Br
    Реакция Зандмейера протекает по гомолитическому механизму. Ее
проводят в присутствии катализаторов-солей одновалентной меди.
Катализаторы выполняют роль переносчиков электронов. Заместитель Х в
реакции Зандмейера может быть хлор, бром, циан и родан.
                    +      .+                            .               ++
              C6H5  N N + Cu                         C6H5 + N2 + Cu
                    H
                  .      -                           -             ++   -                  +
              C6H5 + : X                    C6H5X + e ;           Cu + e              Cu
    Гаттерман нашёл, что свежеосаждённый порошок металлической
меди, полученный действием цинковой пыли на раствор сернокислой
меди, может заменить соль меди (I). Реакция Гаттермана идет при более
низких температурах по сравнению с реакцией Зандмейера, однако выходы
продуктов никогда не бывают более высокими.
    В щелочном растворе  +    в присутствии
                                    -   Cu   бензола диазосоединения
                     Ar  N  N  + NO
энергично выделяют азот, превращаясь2        Ar NO
                                      в дифенил.      + N2
                                                 Образующаяся
                                                    2           в этих



                                     -N 2             . C6 H5
                     C H N OH                   CH                  CH      CH

Страницы