Органическая химия. Анохина И.К - 19 стр.

                                    19

    Дальнейшими       исследованиями (Порай-Кошиц) стереоизомерия
арилдиазосоединений твердо установлена, но показана возможность
таутомерных превращений диазогидрата и нитрозоамина.
    Некоторые соли диазония взрывчаты, поэтому в большинстве случаев
соли не выделяют в твёрдом состоянии, а применяют непосредственно их
безопасные водные растворы. Шелочные диазотаты образуют бесцветные
кристаллы, которые не взрывают подобно солям диазония, но их нельзя
хранить долгое время, так как они переходят в формы, не способные
вступать в дальнейшие превращения (например, в реакции азосочетания).

                    Условия реакции диазотирования.

     В качестве основного диазотирующего вещества применяется
азотистая кислота. Азотистую кислоту получают непосредственно при
проведении реакции из нитритов и минеральной кислоты. Низкая
температура реакционной смеси предупреждает разложение солей
диазония и азотистой кислоты. (При диазотировании стакан, в котором
проводится реакция, охлаждают льдом и вслучае необходимости к
реакционной смеси добавляют кусочки льда. Во время диазотирования
необходимо постоянно перемешивать реакционную смесь, чтобы избежать
местных перегревов. Диазотирование следует проводить таким образом,
чтобы над поверхностью раствора не появлялись бурые пары окислов
азота.) Минеральная кислота нужна для: а) генерирования азотистой
кислоты из нитритов; б) предотвращения побочных реакций азосочетания
по аминогруппе.
                  ArN2 X + H2 NAr         Ar   N N N Ar
                                                   H
    Поэтому количество минеральной кислоты превышает теоретически
рассчитанное и вместо двух моль кислоты (по 1 молю на образование соли
амина и азотистой кислоты, соответственно) употребляется 2,25; 2,5 моль
или даже 3-4 моля кислоты (одноосновной). Для диазотирования 1 моль
ариламиносульфокислоты необходим 1 моль минеральной кислоты, так
как свободная сульфогруппа, имеющаяся в молекуле амина, заменяет 1
моль минеральной кислоты.
    Амины, содержащие заместители II рода, понижающие основность
аминогруппы, образуют легко гидролизующиеся соли. Поэтому обычные
условия диазотирования в водной среде здесь неприменимы. В этом
случае реакцию диазотирования проводят в среде концентрированной
серной кислоты твёрдым азотистокислым натрием. Таким образом, для
слабоосновных аминов нужно и большее количество и более высокая
концентрация минеральной кислоты.
    Индикатором на присутствие минеральной кислоты является конго -
красный. Если во время дизотирования количество минеральной кислоты
окажется недостаточным (отсутствует синий цвет индикаторной бумажки),