Органическая химия. Анохина И.К - 4 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

4
6. Ацетилнитрат и бензоилнитрат
Обладают очень энергичным нитрующим действием , обеспечивают
возможность проведения реакции в неводных средах (ССl
4
, уксусный
ангидрид), предотвращают окисление.
7. Эфиры азотной кислоты : этилнитрат С
2
Н
5
–О–NO
2
и нитрат
ацетонциангидрина
8. Борфторид нитрония [NO
2
]
+
BF
4
-
. Очень сильный нитрующий агент
для реакций , протекающих по электрофильному механизму.
Нитрование алканов по методу Коновалова .
Парафиновые углеводороды при обычной температуре не реагируют с
концентрированной азотной кислотой . Однако, применяя разбавленную
азотную кислоту и проводя реакцию при повышенной температуре и
повышенном давлении, можно осуществить нитрование парафиновых
углеводородов:
Эта реакция была открыта в 1888 г. М . И . Коноваловым. Оптимальные
результаты получаются при нитровании парафиновых углеводородов
разбавленной 12,5% HNO
3
(d = 1,075 г/мл). При действии
концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот
парафины окисляются . В реакцию жидкофазного нитрования вступают все
углеводороды , однако наилучшие результаты получаются с парафинами,
содержащими третичные углеродные атомы, труднее замещение
происходит у вторичного и хуже всего у первичного.
В соответствии с этим углеводороды разветвленного строения
нитруются лучше, чем изомерные им алканы нормального строения . При
нитровании разбавленной азотной кислотой парафиновых углеводородов
нормального строения образуются преимущественно вторичные
нитросоединения с нитрогруппой у второго атома углерода .
Нитрование парафиновых углеводородов в паровой фазе осуществил
в 1936 г. Хесс. В качестве нитрующего агента использовалась азотная
кислота , в более поздних работах широкое применение нашли окислы
азота . При парофазном нитровании азотной кислотой
полинитросоединения не образуются . Так же, как и нитрование в жидкой
CH
3
C
O
O NO
2
C
6
H
5
C
O
ONO
2
(CH
3
)
2
C O NO
2
CN
- нитрование в мя гких условия х
RH
RNO
2
+ H
2
O
110-140
o
HNO
3
(разб.)
                                      4
    6.                    Ацетилнитрат и         бензоилнитрат
                     O                               O
             CH3 C O NO2                      C6H5   C ONO2


    Обладают очень энергичным нитрующим действием, обеспечивают
возможность проведения реакции в неводных средах (ССl4, уксусный
ангидрид), предотвращают окисление.
    7. Эфиры азотной кислоты: этилнитрат С2Н5–О–NO2 и нитрат
ацетонциангидрина
            (CH3)2       C O NO2    - нитрование в мя гких условия х
                         CN
     8. Борфторид нитрония [NO2]+BF4-. Очень сильный нитрующий агент
для реакций, протекающих по электрофильному механизму.

               Нитрование алканов по методу Коновалова.

    Парафиновые углеводороды при обычной температуре не реагируют с
концентрированной азотной кислотой. Однако, применяя разбавленную
азотную кислоту и проводя реакцию при повышенной температуре и
повышенном давлении, можно осуществить нитрование парафиновых
углеводородов:
                               HNO3 (разб.)
                         R H                  R NO2 + H2O
                                110-140o

     Эта реакция была открыта в 1888 г. М. И. Коноваловым. Оптимальные
результаты получаются при нитровании парафиновых углеводородов
разбавленной 12,5% HNO3 (d = 1,075 г/мл). При действии
концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот
парафины окисляются. В реакцию жидкофазного нитрования вступают все
углеводороды, однако наилучшие результаты получаются с парафинами,
содержащими третичные углеродные атомы, труднее замещение
происходит у вторичного и хуже всего у первичного.
     В соответствии с этим углеводороды разветвленного строения
нитруются лучше, чем изомерные им алканы нормального строения. При
нитровании разбавленной азотной кислотой парафиновых углеводородов
нормального строения образуются преимущественно вторичные
нитросоединения с нитрогруппой у второго атома углерода.
     Нитрование парафиновых углеводородов в паровой фазе осуществил
в 1936 г. Хесс. В качестве нитрующего агента использовалась азотная
кислота, в более поздних работах широкое применение нашли окислы
азота.     При     парофазном      нитровании       азотной    кислотой
полинитросоединения не образуются. Так же, как и нитрование в жидкой

Страницы