Органическая химия. Анохина И.К - 5 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

5
фазе, нитрование в паровой фазе всегда сопровождается окислением .
Реакцию проводят при большом избытке углеводорода , в широком
интервале температур (250-600°С), большей частью при нормальном
давлении. Оптимальная температура реакции 400-450°С, при более низких
температурах нитрование часто не происходит, при более высоких в
значительной степени протекает окисление и расщепление (деструкция ).
Углеводороды нормального строения в большей степени подвержены
деструкции, чем изомерные им углеводороды разветвленного строения .
Механизм нитрования парафиновых углеводородов.
Общепринятой является схема, предложенная А. И . Титовым.
Экспериментально доказано , что азотная кислота , не содержащая окислов
азота до 150°С не обладает нитрующим действием , при более высокой
температуре и концентрации нитрование происходит, очевидно ,
вследствие того, что в этих условиях образование окислов азота имеет
место:
4HNO
3
→ 4NO
2
+ 2H
2
O + O
2
Молекула диоксида азота обладает неспаренным электроном , может
рассматриваться как радикал и является истинным нитрующим агентом :
Радикал R
.
реагирует либо с диоксидом азота с образованием
нитросоединения и эфира азотистой кислоты , либо с оксидом азота ,
возникающим в результате разложения азотистой кислоты с образованием
нитрозосоединения .
Предполагается , что источником образующихся при нитровании
продуктов окисления являются эфиры азотистой кислоты , которые могут
гидролизоваться с образованием спиртов, последующее окисление
которых окислами азота приводит к кислотам.
RH + NO
2
R + HNO
2
2HNO
2
NO
2
+ NO + H
2
O
.
.
..
R NO
2
RONO
RNO
R + NO
2
.
.
R + NO
.
.
RCH
2
O NORCH
2
OH
R COOH
+H
2
O O
2
                                   5
фазе, нитрование в паровой фазе всегда сопровождается окислением.
Реакцию проводят при большом избытке углеводорода, в широком
интервале температур (250-600°С), большей частью при нормальном
давлении. Оптимальная температура реакции 400-450°С, при более низких
температурах нитрование часто не происходит, при более высоких в
значительной степени протекает окисление и расщепление (деструкция).
    Углеводороды нормального строения в большей степени подвержены
деструкции, чем изомерные им углеводороды разветвленного строения.

           Механизм нитрования парафиновых углеводородов.

     Общепринятой является схема, предложенная А. И. Титовым.
Экспериментально доказано, что азотная кислота, не содержащая окислов
азота до 150°С не обладает нитрующим действием, при более высокой
температуре и концентрации нитрование происходит, очевидно,
вследствие того, что в этих условиях образование окислов азота имеет
место:

                         4HNO3 → 4NO2 + 2H2O + O2

    Молекула диоксида азота обладает неспаренным электроном, может
рассматриваться как радикал и является истинным нитрующим агентом:

                 R H + NO2
                                .             R . + HNO2
                 2HNO2
                                          .       .
                                        NO2 + NO + H2O

    Радикал R. реагирует либо с диоксидом азота с образованием
нитросоединения и эфира азотистой кислоты, либо с оксидом азота,
возникающим в результате разложения азотистой кислоты с образованием
нитрозосоединения.
                                               R NO2
                         .          .
                        R +     NO2
                                               R O NO
                          .          .
                         R +    NO                R NO


    Предполагается, что источником образующихся при нитровании
продуктов окисления являются эфиры азотистой кислоты, которые могут
гидролизоваться с образованием спиртов, последующее окисление
которых окислами азота приводит к кислотам.
                         +H2O                         O2
          RCH2   O NO               R    CH2 OH            R   COOH

Страницы