Органическая химия. Анохина И.К - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

6
Таким образом , нитрование разбавленной азотной кислотой или
окислами азота происходит по радикальному механизму, но не является
цепной реакцией .
Косвенное введение нитрогруппы в алифатическое соединение.
Реакция Мейера.
При действии нитрита серебра на галоидные алкилы образуются
нитроалканы . При помощи этой реакции открытой Мейером в 1872 г. был
осуществлен первый синтез нитропарафинов:
RI + AgNO
2
→ R–NO
2
+ AgI
Наиболее высокие выходы нитросоединений получаются при
применении йодистых алкилов. Препаративное значение имеет только
получение первичных нитросоединений . Использование вторичных
галоидных алкилов снижает выход нитросоединений до 15%, а в случае
третичных образуются только эфиры азотистой кислоты (амбидентные
свойства NO
2
-
):
Реакция Кольбе (I872 г.).
Нитроалканы можно получать также из α - галоидзамещенных кислот,
при действии нитрита натрия с образованием α - нитрокислоты ,
декарбоксилированием которой в щелочной среде можно получать
нитроалканы :
2ClCH
2
COOH + Na
2
CO
3
→ 2ClCH
2
COONa + CO
2
+ H
2
O
ClCH
2
COONa + NaNO
2
→ NO
2
–CH
2
COONa + NaCl
O
2
N–CH
2
–COONa + H
2
O → CH
3
NO
2
+ NaHCO
3
Отношение нитроалканов к щелочам и азотистой кислоте.
Первичные и вторичные нитроалканы растворимы в щелочах с
образованием солей . Это объясняется тем , что водородные атомы при
углероде, связанные непосредственно с нитрогруппой , под влиянием
последней активируются , и в щелочной среде нитросоединения
превращаются в аци- нитроформу (кислотную):
CI + AgNO
2
CONO + AgI
RCH
2
N
O
RCH N
OH
O O
нитро- форма
аци- нитроформа
                                 6
    Таким образом, нитрование разбавленной азотной кислотой или
окислами азота происходит по радикальному механизму, но не является
цепной реакцией.

      Косвенное введение нитрогруппы в алифатическое соединение.
                           Реакция Мейера.

    При действии нитрита серебра на галоидные алкилы образуются
нитроалканы. При помощи этой реакции открытой Мейером в 1872 г. был
осуществлен первый синтез нитропарафинов:
                       RI + AgNO2 → R–NO2 + AgI
    Наиболее высокие выходы нитросоединений получаются при
применении йодистых алкилов. Препаративное значение имеет только
получение первичных нитросоединений. Использование вторичных
галоидных алкилов снижает выход нитросоединений до 15%, а в случае
третичных образуются только эфиры азотистой кислоты (амбидентные

                    C   I + AgNO2            C O NO + AgI

свойства NO2-):

                             Реакция Кольбе (I872 г.).

    Нитроалканы можно получать также из α-галоидзамещенных кислот,
при действии нитрита натрия с образованием α-нитрокислоты,
декарбоксилированием которой в щелочной среде можно получать
нитроалканы:
         2ClCH2COOH + Na2CO3 → 2ClCH2COONa + CO2 + H2O
           ClCH2COONa + NaNO2 → NO2–CH2COONa + NaCl
             O2N–CH2–COONa + H2O → CH3NO2 + NaHCO3

        Отношение нитроалканов к щелочам и азотистой кислоте.

    Первичные и вторичные нитроалканы растворимы в щелочах с
образованием солей. Это объясняется тем, что водородные атомы при
углероде, связанные непосредственно с нитрогруппой, под влиянием
последней активируются, и в щелочной среде нитросоединения
превращаются в аци-нитроформу (кислотную):

                             O                 O

                   R CH2 N            R CH N
                            O                  OH
                  нитро-форма        аци-нитроформа

Страницы