Электрохимия полупроводников. Батенков В.А. - 148 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

148
4.7.6. Фотоэлектрохимические элементы
Типы фотоэлектрохимических элементов.
Фотоэлектрохимические преобразователи световой энергии разделяют на две группы в
зависимости от среды, в которой поглощается свет: 1) в растворефотогальванические эле-
менты, 2) в полупроводникефотовольтаические [38]. Эффективность преобразователей све-
товой энергии 1-й группы мала, доли процента, и они едва ли найдут широкое применение.
Фотовольтаические элементы представляют наибольший интерес. Они бывают двух типов:
1) фотоэлектрохимические элементы (ФЭХЭ) регенеративного типа, 2) фотоэлектролизёры.
В ФЭХЭ первого типа на обоих электродах ячейки при освещении должны протекать
анодные и катодные полуреакции одной обратимой реакции, химический состав раствора
ячейки не должен изменяться, единственным результатом поглощения света должно быть про-
текание тока во внешней цепи. Такой элемент также называют "солнечной жидкостной батареей".
В фотоэлектролизёрах наоборот: при освещении на электродах протекают две разные ре-
акции, состав раствора изменяется, энергия света запасается в виде продуктов электролиза.
В данной работе кратко описываются лишь ФЭХЭ первого типа.
Принципы работы ФЭХЭ.
ФЭХЭ, как преобразователь света в электрический ток, включает полупроводниковый и
металлический (или угольный) электроды, погружённые в электролит, содержащий окисли-
тельно-восстановительную систему Ox/Red. Оба электрода должны быть инертными и слу-
жить в качестве электронопроводящей фазы. При освещении полупроводника, например,
n-типа, генерированные неосновные носители е
+
переносятся к границе раздела полупровод-
никэлектролит, где вступают в электродную реакцию типа (1.22, б, случай д): R
y+
+ e
+
Ox
z+
.
Основные носители е
переносятся из приповерхностной области полупроводника в его
объём и далее через внешнюю цепь к металлическому электроду, где обеспечивают катод-
ную реакцию типа (1.22, а, случай е): Ox
z+
+ e
R
y+
. Электрический ток в электролите пере-
носится ионами окислителя Ox
z+
, движущимися от полупроводника к металлу; часть тока
компенсируется обратным диффузионным движением ионов R
y+
.
Характеристики ФЭХЭ.
Эти характеристики следующие. U
xx
напряжение холостого хода, т. е. максимальное
напряжение освещённой фотоячейки при разомкнутой внешней цепи (см. уравнение (4.65)).
I
кз
ток короткого замыкания, т. е. когда сопротивление внешней цепи R = 0 (уравнение (4.70)).
f
зап
фактор заполненияэто отношение площади I
м
U
м
при внешней нагрузке R 0 к мак-
симальной площади I
кз
U
хх
: f
зап
= (I
м
U
м
)/(I
кз
U
хх
) (см. рис. 4.8). Он сильно зависит от R.
η
ф
коэффициент полезного действия фотоячейки. Он представляет отношение макси-
мальной мощности фотоэлемента Р
м
= I
м
U
м
= f
зап
I
кз
U
хх
к мощности падающего света Р
ф
:
η
ф
= Р
м
/Р
ф
= (I
м
U
м
)/Р
ф
= f
зап
I
кз
U
хх
/Р
ф
. (4.69)
I
ф
I
кз
I
м,1
1
I
M,
2
3
2
I
м,3
0
U
м
,
3
U
м
,
2
U
м
,
1
U
х
х
U
Рис. 4.8. Варианты рабочих характеристик
преобразователя света в электрический ток.
1, 2 и 3 вольтамперные характеристики
высокого (площадь: I
м,1
U
м,1
), среднего (серая
площадь: I
м,2
U
м,2
) и низкого фактора заполне-
ния (затемнённая площадь: I
м,3
U
м,3
).
I
кз
и
I
м
плотность фототока короткого за-
мыкания и максимального фототока при U
м
;
U
м
максимальное фотонапряжение при I
м
;
U
хх
напряжение холостого хода.
     4.7.6. Фотоэлектрохимические элементы
     Типы фотоэлектрохимических элементов.
     Фотоэлектрохимические преобразователи световой энергии разделяют на две группы в
зависимости от среды, в которой поглощается свет: 1) в растворе – фотогальванические эле-
менты, 2) в полупроводнике – фотовольтаические [38]. Эффективность преобразователей све-
товой энергии 1-й группы мала, доли процента, и они едва ли найдут широкое применение.
     Фотовольтаические элементы представляют наибольший интерес. Они бывают двух типов:
1) фотоэлектрохимические элементы (ФЭХЭ) регенеративного типа, 2) фотоэлектролизёры.
     В ФЭХЭ первого типа на обоих электродах ячейки при освещении должны протекать
анодные и катодные полуреакции одной обратимой реакции, химический состав раствора
ячейки не должен изменяться, единственным результатом поглощения света должно быть про-
текание тока во внешней цепи. Такой элемент также называют "солнечной жидкостной батареей".
     В фотоэлектролизёрах наоборот: при освещении на электродах протекают две разные ре-
акции, состав раствора изменяется, энергия света запасается в виде продуктов электролиза.
     В данной работе кратко описываются лишь ФЭХЭ первого типа.
      Принципы работы ФЭХЭ.
      ФЭХЭ, как преобразователь света в электрический ток, включает полупроводниковый и
металлический (или угольный) электроды, погружённые в электролит, содержащий окисли-
тельно-восстановительную систему Ox/Red. Оба электрода должны быть инертными и слу-
жить в качестве электронопроводящей фазы. При освещении полупроводника, например,
n-типа, генерированные неосновные носители е+ переносятся к границе раздела полупровод-
ник – электролит, где вступают в электродную реакцию типа (1.22, б, случай д): Ry+ + e+ → Oxz+.
      Основные носители е– переносятся из приповерхностной области полупроводника в его
объём и далее через внешнюю цепь к металлическому электроду, где обеспечивают катод-
ную реакцию типа (1.22, а, случай е): Oxz++ e– → Ry+. Электрический ток в электролите пере-
носится ионами окислителя Oxz+, движущимися от полупроводника к металлу; часть тока
компенсируется обратным диффузионным движением ионов Ry+.
       Характеристики ФЭХЭ.
       Эти характеристики следующие. Uxx – напряжение холостого хода, т. е. максимальное
напряжение освещённой фотоячейки при разомкнутой внешней цепи (см. уравнение (4.65)).
Iкз – ток короткого замыкания, т. е. когда сопротивление внешней цепи R = 0 (уравнение (4.70)).
fзап – фактор заполнения – это отношение площади Iм⋅Uм при внешней нагрузке R ≠ 0 к мак-
симальной площади Iкз⋅Uхх: fзап = (Iм⋅Uм)/(Iкз⋅Uхх) (см. рис. 4.8). Он сильно зависит от R.
ηф – коэффициент полезного действия фотоячейки. Он представляет отношение макси-
мальной мощности фотоэлемента Рм = Iм⋅Uм = fзапIкзUхх к мощности падающего света Рф:
     ηф = Рм /Рф = (Iм⋅Uм)/Рф = fзап Iкз Uхх /Рф.                                       (4.69)

    Iф                                               Рис. 4.8. Варианты рабочих характеристик
                                                    преобразователя света в электрический ток.
    Iкз
   Iм,1                              1               1, 2 и 3 – вольтамперные характеристики
   IM,2            3          2                     высокого (площадь: Iм,1⋅Uм,1), среднего (серая
   Iм,3                                             площадь: Iм,2⋅Uм,2) и низкого фактора заполне-
                                                    ния (затемнённая площадь: Iм,3⋅Uм,3).
                                                    Iкз и Iм – плотность фототока короткого за-
                                                    мыкания и максимального фототока при Uм;
                                                    Uм – максимальное фотонапряжение при Iм;
          0            Uм,3 Uм,2 Uм,1 Uхх U         Uхх – напряжение холостого хода.


                                                148