Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

28
Задание 14. Для каких из указанных ниже растворителей относительный
порядок нуклеофильности галоген-ионов не соблюдается (при
условии, что анионы не образуют ионных пар с катионом?)
метиловый спирт
метиловый спирт — диоксан (10:1)
моноглим СH
3
OCH
2
CH
2
OCH
3
метиловый спирт — диоксан (1:20)
диметилацетамид CH
3
CON(CH
3
)
2
этилцеллозольв C
2
H
5
OCH
2
CH
2
OH
Задание 15. Как должно влиять увеличение мольной доли диоксана в водно-
диоксановых смесях на изменение скорости следующих реакций
нуклеофильного замещения?
а) CH
3
CH
2
O
-
+ (CH
3
)
3
S
+
CH
3
CH
2
OCH
3
+ (CH
3
)
2
S
б) CH
3
CH
2
O
-
+ CH
3
SO
4
CH
3
CH
2
OCH
3
+ SO
4
2
-
в) (CH
3
)
2
S + C
2
H
5
Br
[(CH
3
)
2
S
+
C
2
H
5
]Br
-
г) CH
2
OHCH
2
Cl + OH
-
CH
2
CH
2
Cl +
O
-
H
2
C
O
CH
2
+ Cl
-
Задание 16. Если четвертичный аммониевый иодид III нагревать с водным
раствором щелочи, медленно образуется олефин IV и выделяется
триметиламин. Было предложено два механизма процесса:
а) двухстадийный
б) согласованный
а) C
6
H
5
CH
2
CH(CH
3
)CH
2
N(CH
3
)
3
I + OH
-
быстро
C
6
H
5
CH
2
C(CH
3
)CH
2
N(CH
3
)
3
медл.
медл.
N(CH
3
)
3
+ C
6
H
5
CH
2
C(CH
3
)CH
2
б) C
6
H
5
CH
2
CH CH
2
N(CH
3
)
3
I
CH
3
HO
медл.
C
6
H
5
CH
2
C(CH
3
)CH
2
+ N(CH
3
)
3
Как, используя D
2
О и не прибегая к кинетическим измерениям
сделать выбор между механизмами а) и б)?
Задание 17. Объясните, почему при E-1 – реакции бромидов RCH
2
C(CH
3
)
2
Br в
20%-ном метиловом спирте увеличение объема группы R приводит
не только к увеличению скорости процесса, но и к росту
относительного содержания продукта отщепления по Гофману. Как
изменится вероятность гофмановского отщепления при
использовании в качестве растворителя абсолютного этилового
спирта?
28

Задание 14.   Для каких из указанных ниже растворителей относительный
              порядок нуклеофильности галоген-ионов не соблюдается (при
              условии, что анионы не образуют ионных пар с катионом?)

                         метиловый спирт
                         метиловый спирт — диоксан (10:1)
                         моноглим СH3OCH2CH2OCH3
                         метиловый спирт — диоксан (1:20)
                         диметилацетамид CH3CON(CH3)2
                         этилцеллозольв C2H5OCH2CH2OH

Задание 15.   Как должно влиять увеличение мольной доли диоксана в водно-
              диоксановых смесях на изменение скорости следующих реакций
              нуклеофильного замещения?

                   а) CH3CH2O- + (CH3)3S+          CH3CH2OCH3 + (CH3)2S
                                 -                                      2-
                   б) CH3CH2O + CH3SO4             CH3CH2OCH3 + SO4
                   в) (CH3)2S + C2H5Br        [(CH3)2S+C2H5]Br-
                   г) CH2OHCH2Cl + OH-             CH2      CH2Cl + H2C CH2 + Cl-
                                                    -                  O
                                                   O


Задание 16.   Если четвертичный аммониевый иодид III нагревать с водным
              раствором щелочи, медленно образуется олефин IV и выделяется
              триметиламин. Было предложено два механизма процесса:
                      а) двухстадийный
                      б) согласованный

                                                   быстро                             медл.
              а) C6H5CH2CH(CH3)CH2N(CH3)3I + OH-            C6H5CH2C(CH3)CH2N(CH3)3
                 медл.
                         N(CH3)3 + C6H5CH2C(CH3) CH2

              б) C6H5CH2   CH CH2    N(CH3)3I медл. C6H5CH2C(CH3) CH2 + N(CH3)3
                           CH3
                     HO
              Как, используя D2О и не прибегая к кинетическим измерениям
              сделать выбор между механизмами а) и б)?
Задание 17.   Объясните, почему при E-1 – реакции бромидов RCH2C(CH3)2Br в
              20%-ном метиловом спирте увеличение объема группы R приводит
              не только к увеличению скорости процесса, но и к росту
              относительного содержания продукта отщепления по Гофману. Как
              изменится    вероятность   гофмановского    отщепления    при
              использовании в качестве растворителя абсолютного этилового
              спирта?

Страницы