Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

27
[R
3
C
-
+ HB] + D
B
[R
3
C
-
+ D
B] + H B
[R
3
C
-
+ D
B]
R
3
CD + B
-
k
2
Это называют внутренним возвратом, т .е. основание возвращает
протон карбаниону быстрее, чем происходит обмен
протонированного основания с другими молекулами растворителя .
Если внутренний возврат при данном ряде условий оказывается
преобладающим, то как это будет влиять на корреляцию между
кинетикой и равновесной кислотностью? Каким образом наличие
внутреннего возврата можно обнаружить экспериментально?
Задание 12. Стереоизомерные хлордекалоны (1) и (2) образуют различные смеси
продуктов при обработке метилатом натрия в диметоксиэтане.
Обсудите этот результат с точки зрения существования биполярного
и циклопропанового интермедиатов в перегруппировке Фаворского.
O
Cl
H
CH
3
O
-
H
COOCH
3
+
H
COOCH
3
H
H
COOCH
3
H
++
H
H
COOCH
3
H
(88%) (2%) (5%) (5%)(1)
(2) (11%)(57%)(32%)
+
H
H
COOCH
3
H
H
H
COOCH
3
H
+
H
COOCH
3
CH
3
O
-
O
Cl
H
Задание 13. Для приведённых ниже S
N
2-реакций были определены константы
скорости в протонных растворителях:
k
a
a) C
2
H
5
Br + C
2
H
5
O
-
C
2
H
5
OC
2
H
5
+ Br
-
C
2
H
5
I + Br
-
б) C
2
H
5
Br + I
-
k
б
k
в
в) (CH
3
)
3
CCH
2
Br + C
2
H
5
O
-
(CH
3
)
3
CCH
2
OC
2
H
5
+ Br
-
(CH
3
)
3
CCH
2
I + Br
-
г) (CH
3
)
3
CCH
2
Br + I
-
k
г
Какие знаки неравенства следует поставить между величинами:
1).
k
a
и
k
в
2).
k
a
и
k
b
3).
k
б
и
k
г
4).
k
в
/k
a
и
k
г
/k
б
                                                                                                    27

                                                           k2
                              [R3C - + HB] + D B                     [R3C - + D B] + H B

                                   -                                    -
                               [R3C + D B]                 R3CD + B

              Это называют внутренним возвратом, т.е. основание возвращает
              протон    карбаниону     быстрее,   чем     происходит  обмен
              протонированного основания с другими молекулами растворителя.
              Если внутренний возврат при данном ряде условий оказывается
              преобладающим, то как это будет влиять на корреляцию между
              кинетикой и равновесной кислотностью? Каким образом наличие
              внутреннего возврата можно обнаружить экспериментально?

Задание 12. Стереоизомерные хлордекалоны (1) и (2) образуют различные смеси
            продуктов при обработке метилатом натрия в диметоксиэтане.
            Обсудите этот результат с точки зрения существования биполярного
            и циклопропанового интермедиатов в перегруппировке Фаворского.
                         O
                    Cl                     COOCH3           COOCH3             H COOCH3      H COOCH3
                                                                                   H             H
                             CH3O-
                                                  +                    +             +

                    H                      H                 H                  H             H
              (1)                        (88%)             (2%)               (5%)          (5%)

                         O
                    Cl                           COOCH3                 H COOCH3          H COOCH3
                                                                            H                 H
                               CH3O-
                                                           +                     +

                    H                         H                         H                  H
              (2)                           (32%)                     (57%)              (11%)

Задание 13.   Для приведённых ниже SN2-реакций были определены константы
              скорости в протонных растворителях:
                                                  ka
                         a) C2H5Br + C2H5O-                C2H5OC2H5 + Br-
                                       -   kб
                         б) C2H5Br + I            C2H5I + Br-
                                                                kв
                         в) (CH3)3CCH2Br + C2H5O-                      (CH3)3CCH2OC2H5 + Br-
                                                      kг
                         г) (CH3)3CCH2Br + I-               (CH3)3CCH2I + Br-

              Какие знаки неравенства следует поставить между величинами:
              1). ka и kв 2). ka и kb 3). kб и kг 4). kв/ka и kг/kб

Страницы