Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

26
Задание 8. Для трех бициклических кетонов, представленных ниже, были
определены относительные скорости катализируемого гидроксид-
ионом дейтериевого обмена по C-3 (
α
-CH
2
от группы C=O).
Проанализируйте факторы, оказывающие влияние на относительную
легкость обмена в этих соединениях.
O
O
O
k = 3,0
⋅
10
-2
k = 5,6
⋅
10
-2
k = 6,04
⋅
10
-6
Задание 9. Ниже приведены скорости обмена в метанольном NaOCH
3
для ряда
углеводородов и для некоторых из них показаны равновесные
кислотности (значение pK).Определите, существует ли в этой серии
соединений корреляция между кинетической и термодинамической
кислотностью? Если существует, то предскажите термодинамическую
кислотность тех углеводородов, для которых эта величина не
приведена:
Соединение
k
обм
., м
-1
⋅
с
-1
pK
9-фенилфлоурен
174
⋅
10
-4
18,5
Инден
50
⋅
10
-4
19,9
3,4-бензфлуорен
90,3
⋅
10
-4
1,2-бензфлуорен
31,9
⋅
10
-4
20,3
2,3-бензфлуорен
2,15
⋅
10
-4
Флуорен
3,95
⋅
10
-4
22,7
Задание 10. Полуацеталь афлатоксина В
1
легко рацемизуется в основной среде.
Предложите объяснение
O
O
O
O
O
H
H
OH
OCH
3
Задание 11. Можно показать, что в некоторых растворителях равновесие
k
I
/k
2
устанавливается быстро, по сравнению с процессом,
характеризуемым
k
2
:
k
-1
R
3
C
H + B
-
k
1
[R
3
C
-
+ HB]
26

Задание 8. Для трех бициклических кетонов, представленных ниже, были
           определены относительные скорости катализируемого гидроксид-
           ионом дейтериевого обмена по C-3 (α-CH2 от группы C=O).
           Проанализируйте факторы, оказывающие влияние на относительную
           легкость обмена в этих соединениях.

                                  O                          O                       O


                   k = 3,0⋅10-2           k = 5,6⋅10-2               k = 6,04⋅10-6

Задание 9. Ниже приведены скорости обмена в метанольном NaOCH3 для ряда
           углеводородов и для некоторых из них показаны равновесные
           кислотности (значение pK).Определите, существует ли в этой серии
           соединений корреляция между кинетической и термодинамической
           кислотностью? Если существует, то предскажите термодинамическую
           кислотность тех углеводородов, для которых эта величина не
           приведена:

         Соединение                       kобм., м-1⋅с-1                         pK
9-фенилфлоурен                              174⋅10-4                            18,5
Инден                                       50⋅10-4                             19,9
3,4-бензфлуорен                            90,3⋅10-4
1,2-бензфлуорен                            31,9⋅10-4                            20,3
2,3-бензфлуорен                            2,15⋅10-4
Флуорен                                    3,95⋅10-4                            22,7

Задание 10. Полуацеталь афлатоксина В1 легко рацемизуется в основной среде.
            Предложите объяснение
                                               OCH3
                                                                     O


                                          O              O       O
                                                   H
                                      H
                                          O

                                              OH


Задание 11. Можно показать, что в некоторых растворителях равновесие kI/k2
            устанавливается    быстро,  по   сравнению     с    процессом,
            характеризуемым k2 :
                                                   k1
                              R3C H + B-                     [R3C- + HB]
                                                   k-1

Страницы