Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 9 стр.

                                                                           9

соединения. Электронное строение дегидробензолов. Другие "арины" и "гетарины"
и способы их генерирования.

        2.4. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ РЕАКЦИЙ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
    (Использование примеров реакций, характерных для модельных соединений и
основных компонентов древесины.)
2.4.1. Hуклеофильное замещение в алифатическом ряду
     Механизмы SN1 и SN2, смешанный ион-парный механизм. Зависимость
соотношения этих механизмов от структуры, полярности и природы растворителя.
Сольволиз и зависимость его скорости от природы уходящей группы.
Относительные скорости сольволиза типовых структур. Анхимерное участие и
синаргетическое ускорение, участие соседних групп, перегруппировки в ходе
нуклеофильного замещения. Применение подхода ВМО при изучении механизмов
SN1 и SN2.
2.4.2. Hуклеофильное замещение при кратной связи и в ароматическом ядре
     Типовые механизмы нуклеофильного замещения у sp2-гибридного атома
углерода (замещение и отщепление-присоединение). Проблема винилкатиона,
сольволиз трифторметилсульфонатов. Замещение галогена в галогенбензолах.
Hуклеофильное    замещение    в   нитропроизводных     бензола.   Комплексы
Мейзенгеймера. Hуклеофильное замещение в гетероциклах (пиридин и др.).
2.4.3. Электрофильное замещение у атома углерода
     Типы механизмов замещения у насыщенного атома углерода: SE1, SE2. Анализ
механизмов SE1, SE2 с позиции метода ВМО. Проблема нуклеофильного катализа в
электрофильном замещении. Типовые реакции. Влияние структуры и среды на ход
реакций. Замещение у олефинового атома углерода. Электрофильное замещение в
ароматическом кольце. Типовые механизмы. (Путь через σ- и π-комплексы,
присоединение-отщепление). Создание электрофильных частиц, непосредственно
реагирующих с субстратом. Ориентация; роль электронных и пространственных
эффектов. Электрофильное замещение других групп (кроме водорода). Типовые
реакции электрофильного замещения в ядре бензола и в гетероциклах, их
механизмы и кинетика. Кинетические изотопные эффекты: первичные и вторичные.
2.4.4. Реакции элиминирования
     Механизм гетеролитического элиминирования: Е1, Е2, их рассмотрение на
конкретных типах реакций. Стереохимия, стереоэлектронные требования при Е2
элиминировании. Зависимость скорости реакции и структуры получающихся
продуктов от механизма. Термическое син-элиминирование (разложение
ксантогенатов, пиролиз сложных эфиров). Декарбоксилирование β-кетокислот.