Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 7 стр.

                                                                           7

расположения заместителя и реакционного центра. Влияние пространственных
препятствий копланарности заместителя М-типа и ароматического ядра на
эффективность электронного влияния заместителя. Принцип полилинейности.
Уравнение Гаммета и примеры его применения. Необходимость использования
нескольких шкал σ-констант заместителей. Корреляционные соотношения рКа - ρ
для модельных соединений лигнина.
     Принцип линейности свободных энергий (ЛСЭ). Термодинамический анализ
уравнения Гаммета. Метод ВМО и уравнение Гаммета. Количественный учет
стерических эффектов заместителей.
1.6. Кислотные и основные свойства органических соединений
     Бренстедовская кислотность и основность органических соединений.
Льюисовская кислотность и основность. Концепция жестких и мягких кислот и
оснований (ЖМКО).
     Оценка кислотности и основности модельных соединений лигнина и
интермедиатов в процессах щелочной обработки древесины с помощью
квантовохимических расчетов электронных плотностей на атомах и граничных
орбиталях, энергий орбитальных электроотрицательностей. Интерпретация
реакционной способности лигнина с использованием параметров жесткости и
мягкости.
     Водородная связь.
     Донорно-акцепторные взаимодействия.

   2. МЕХАНИЗМЫ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. МЕТОДЫ УСТАНОВЛЕНИЯ
                          МЕХАНИЗМОВ РЕАКЦИЙ

2.1. Общие представления о механизмах органических реакций
     Классификация органических реакций. Понятие об их механизме. Методы
установления     механизмов     реакций.    Соотношение      кинетических   и
термодинамических параметров химических реакций. Переходное состояние и его
положение вдоль координаты реакции. Соотношение Бренстеда. Принцип Белла-
Эванса-Поляни-Семенова. Постулат Хеммонда. Термодинамически и кинетически
контролируемые     процессы.    Концепция     Маркуса-Мэрдока.    Ограничения
корреляционных соотношений, базирующихся на принципах ЛСЭ.
     Растворители и их роль в химических процессах. Межмолекулярные
взаимодействия в растворах. Физические константы растворителей и их
классификация. Влияние растворителей на анионоидный и катионоидный отрывы.
Влияние растворителей на нуклеофильные и электрофильные атаки. Влияние
растворителя на состояние молекул (енолизация, конформация).
2.2. Согласованные реакции и роль орбитальной симметрии
    Принцип сохранения орбитальной симметрии в реакциях согласованного типа.