Теоретические основы органической химии. Базарнова Н.Г. - 8 стр.

8

Молекулярные орбитали и корреляционные диаграммы. "Разрешенные" и
"запрещенные" пути согласованных реакций. Основные правила для
электроциклических реакций. Реакции циклоприсоединения. Классификация
способов завязывания связей. Основные правила, описывающие эту группу
реакций.

      2.3. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ АКТИВНЫХ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ЧАСТИЦ В
                            СТУПЕНЧАТЫХ РЕАКЦИЯХ

2.3.1. Карбанионы
    Термодинамическая и кинетическая кислотность СH-кислот. Шкалы
кислотности Мак-Ивена, Стрейтвизера, Мак-Ивена-Стрейтвизера-Эпплквиста-
Десси (МСЭД). Строение карбанионов и механизмы их стабилизации. Илиды.
2.3.2. Карбкатионы и частицы с электронодефицитными атомами азота и
кислорода
      Методы изучения карбкатионов. Основные типы карбкатионов (алкильные,
бензильные, енильные, аренониевые, ароматические, с гетероатомами у
карбониевого центра, винильные и др.) и механизмы их стабилизации.
Количественные характеристики относительной устойчивости карбкатионов в
растворах (шкалы pK BH+ и pK B+). 1,2-сдвиг заместителей в карбкатионах;
факторы, влияющие на активационный барьер 1,2-сдвига заместителя. Миграция
групп к электронодефицитным атомам азота и кислорода. "Hеклассические"
карбкатионы (2-норборнильный катион; бицикло[2,1,1]гексенильные катионы и
др.). Теория кислотной инактивации лигнина.
2.3.3. Свободные радикалы
     Методы изучения (ЭПР, колебательная спектроскопия в сочетании с методом
матричной изоляции), основные типы углеводородных радикалов и их строение.
Использование явления ХПЯ для выявления радикальных стадий химических
реакций.
     Реакции одноэлектронного переноса при сольволизе лигнина основаниями и
кислотами. Парамагнитные частицы лигнина, их природа и пути образования.
2.3.4. Карбены
     Способы генерирования и реакции с участием карбенов. Основные методы
получения информации о структуре и электронном строении карбенов. Метилен,
дигалогенкарбены, дифенилкарбен. Использование явления ХПЯ при изучении
реакций с участием карбенов.
2.3.5. «Арины» и «гетарины»
    Доказательства существования 1,2-дегидробензола в качестве промежуточного