Составители:
Рубрика:
50
Поскольку значение величины растворимости Р < 10
–9
моль/л, то
считаем, что в результате гидролиза сульфид-иона pH воды
практически не меняется. Молярную долю α сульфид-ионов, не
связанных с ионами водорода, рассчитываем по уравнению (4.15),
принимая pH = 7:
α( S
2-
) =
[] []
2
212221
2221
)()()(
)()(
++
+⋅+⋅
⋅
ННSНКSНКSНК
SНКSНК
=
=
()
2
777137
137
1010100.1103.1100.1
103.1100.1
−−−−−
−−
+⋅⋅+⋅⋅⋅
⋅⋅⋅
= 6.5 ⋅10
-7
.
Вычисляем растворимость с учетом гидролиза сульфид-иона на
основе (4.17) - (4.18):
ПР(CuS) =
222
]][[ PPPSCu ⋅=⋅⋅=
−+
αα ,
лмольCuSР /101.3
105.6
103.6
)(
15
7
36
2
−
−
−
⋅=
⋅
⋅
=
.
Вывод: сравнение величин Р
1
и Р
2
показывает, что значение
растворимости CuS, вычисленное с учетом гидролиза, в 1700 раз
выше значения, вычисленного без учета гидролиза.
Рассмотрим, как проводится расчет растворимости для второго
случая, когда ее значение, вычисленное без учета гидролиза,
превышает 10
-9
моль/л. Если соль образована многоосновной
кислотой и значения ступенчатых констант диссоциации отличаются
на 3 - 4 порядка, то учитывается только гидролиз по первой ступени.
Рассчитаем растворимость Ва
3
(РО
4
)
2
с учетом гидролиза аниона и
сравним полученное значение со значением, вычисленным по
уравнению (4.7) – (4.8) без учета гидролиза.
Запишем последовательно: уравнения реакций диссоциации соли,
уравнение гидролиза аниона по первой ступени, уравнение
диссоциации с учетом гидролиза трудно-растворимой соли и
выражения для констант, характеризующих эти равновесия:
Ва
3
(РО
4
)
2
(тв) ↔ 3 Ва
2+
+ 2 РО
4
3-
,
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 48
- 49
- 50
- 51
- 52
- …
- следующая ›
- последняя »
