Аналитическая химия. Расчеты в химическом и инструментальном анализе. Беляева Т.В. - 66 стр.

UptoLike

Составители:

Рубрика:

Кулонометрические определения проводятся в виде прямой кулономет-

рии и в виде кулонометрического титрования.

Прямая кулонометрия основана на непосредственном электропре-

вращении определяемого вещества на электроде. Поэтому метод можно ис-

пользовать для определения только электроактивных веществ. Прямая кулоно-

метрия проводится либо при постоянной силе тока (гальваностатически), либо

при постоянном потенциале (потенциостатически). Метод имеет высокую точ-

ность, однако и в гальваностатическом, и в потенциостатическом варианте про-

ведения анализа трудно исключить протекание побочных реакций.

Если определяемое вещество не является электроактивным, то его можно

определить с помощью кулонометрического титрования. В этом варианте

проведения анализа определяемое вещество количественно реагирует с элек-

трогенерируемым титрантом. Вспомогательное вещество для генерации тит-

ранта берется в избытке, что обеспечивает 100%-ную эффективность тока. На

протяжении всего процесса остаются постоянными концентрация титранта и

потенциал окислительно-восстановительной пары, что исключает побочные ре-

акции. Для установления конечной точки титрования можно использовать как

визуальные индикаторы, так и различные физико-химические методы (например,

потенциометрию, амперометрию). В ходе кулонометрического титрования опре-

деляется сила тока для генерирования титранта и время, необходимое для дос-

тижения точки конца титрования.

Кулонометрически можно проводить кислотно-основное титрование (ге-

нерированием ионов ОН

из воды при восстановлении ее на катоде или ионов Н

при анодном окислении воды), окислительно-восстановительное, осадительное и

комплексонометрическое титрование [2].

Пример. С целью определения содержания примеси железа в алюминии

использовали кулонометрическое титрование ионов железа (III) электровосста-

навливаемыми ионами олова (II). Для этого растворили навеску алюминия мас-

сой 1,0000 г. В ходе растворения железо окислилось до Fe

. Титрование прово-