ВУЗ:
Составители:
84
Для неупорядочных (аморфных) полупроводников характерно
чрезвычайно слабое влияние примесей на их проводимость. Поскольку
поверхность кристалла можно рассматривать как неупорядочную сис-
тему, то становится объяснимым казавшийся парадоксальным факт, что
полупроводниковые катализаторы мало чувствительны к отравлению.
У некоторых полупроводников с узкой зоной проводимости воз-
можно сохранение индивидуальности атомов и механизма проводимо-
сти за счет присутствия в эквивалентных позициях кристаллической
решетки идентичного металла в разных валентных состояниях с пере-
ходом электронов между ними. Для неупорядочных широкозонных по-
лупроводников этот тип проводимости, именуемый «прыжковой», под-
робно рассмотрен Моттом. Для таких типов полупроводников механизм
катализа, видимо, протекает через образование поверхностных коорди-
национных соединений. При высоких скоростях химического взаимо-
действия поверхности катализатора с субстратом и больших скоростях
диффузии атомов в твердом теле в окисных полупроводниковых ката-
лизаторах будет иметь место механизм попеременного окисления – вос-
становления.
2.4.4. Механизм промежуточного взаимодействия и поверхностное
комплексообразование
Одним из первых объяснений явлений гетерогенного катализа
была теория промежуточных соединений. Действительно, если реакция
A + B C
в присутствии катализатора протекает по схеме
A + K AK
,
AK + B C K
и энергии активации каждой из этих реакций ниже, чем некаталитиче-
ской, то участие катализатора в реакции приведет к ее ускорению, тем
большему, чем больше разность указанных энергий активации. Выявле-
ние зависимости активности гетерогенных катализаторов от условий
приготовления, явления отравления и старения катализаторов привели
на первых порах к отказу от теории промежуточных соединений. Одна-
ко с дальнейшим развитием знаний о гетерогенном катализе стало ясно,
что образование промежуточных соединений может являться одним из
механизмов гетерогенного катализа. Достаточно обоснованным такой
механизм можно считать для ряда реакций окисления на окислах метал-
лов переменной валентности.
Для реакции окисления нафталина во фталевый ангидрид на V
2
O
5
схема реакции имеет вид
2 5 2 4
V O +
нафталин V O + фталевый ангидрид
,
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 82
- 83
- 84
- 85
- 86
- …
- следующая ›
- последняя »
